改性分子筛吸附净化富含高浓度CO工业尾气中的H2S和PH3.pdfVIP

改性分子筛吸附净化富含高浓度CO工业尾气中的H2S与 PH3· 宁平”，蒋明，王学谦，师雁，柏杨魏，任晓先 (昆明理工大学环境科学与工程学院，昆明650093) 摘要：磷化工和煤化工是我国重要的化工行业，也是重污染行业。其排放的黄磷尾气和密闭电石炉 尾气富含高浓度CO，而得不到较好利用最重要的因素是尾气中含有较多的杂质且由以H2S和PH3较难 去除，其存在不仅限制了碳一化工领域CO的羰基化合成，还对周围环境和人类身体健康产生重要影 响。由于H2S和PH3气体具有高毒性，通过固体催化剂或吸附剂对其进行吸附净化是有效的手段之一。 前期研究表明酸、碱和过度金属盐类浸渍改性活性炭能同时有效的净化脱除H2S和PH3，但其同时净 化两种气体时存在一定的选择性，对H2S的吸附性能与PH3相比时相对较弱，且吸附剂再生后性能一 般。本实验采用浸渍法改性13X分子筛制备吸附剂同时吸附净化H2s和PH3，并通过钢瓶配气模拟和 一系列表征手段研究吸附剂的吸附性能及净化机理，为有效解决富含高浓度COT业尾气的预处理和 深度净化提供理论支持。 ． 时的最佳活化焙烧温度为300C。扫描电镜、N2物理吸附分析表明CuS04的加入对沸石分子筛的晶 化反应具有明显的抑制作用，分子筛的孔道尺寸范围由微孔、介孔转变为以微孔为主的孔结构形式， 增加了其对H2S和PH3吸附容量。饱和吸附H2S和PH3后，分子筛八面体晶粒表面形貌与吸附前相 比有更多的聚晶，且晶粒大小不均，由于气体分子的微孔填充导致分子筛孔容和比表面积急剧降低， 孔径只集中在极少量的介孔范围内。尝试用PH3代替NH3吸附的红外光谱法表征CuS04改性分子筛 PH3吸附在B酸中心的瓜特征峰；在有微量氧的参与下，H2S和PH3气体的饱和吸附使其不再以原 形态或离子态吸附在改性分子筛载体上，从而再次发生化学氧化反应并以未知的化学形态嵌入或掺 构中与起到酸催化活性的CusO。发生化学反应，从而得以净化脱除。最后通过再生实验研究发现5 次再生后的改性分子筛对H2S气体仍然具有良好的吸附净化作用，吸附净化效率仍可保持在67％以 上，再生性能良好，且再生方法流程简单，操作简易；再生后吸附剂对PH3的净化效率与H2s相比 有所降低，其原因可能是起到关键净化PH3的活性铜盐被转化成不溶而稳定的含铜磷化物或催化酸 中心的损失而导致改性分子筛的失活。 关键词：改性分子筛；吸附净化；工业尾气；H2S；PH3 参考文献 Y a1．Chem 【1】L．EMa,P．Ning，YZhang,et EngJ，2008，137(3)：471-479． a1．Eng 【2】2 P．Nine,,H．J．Bart,L．P．Ma,etSci，2004，2(4)：20·27． Sci 1． Tcchnol，2004，380)：345-35 【3】B．Andrey,T．J．Bandosz．Environ Sci a1．Environ 【4】RYah，T．Chin，Y．L．Ng，et Technoi，2004，38(1)：316—323 【5】5 T．J．Bandosz．JColloidInteff Sci，2002，246(1)：l-20． 【6】T．J．Homg，J．F．Teng，C．H．Lung．Adsorption，2001，7(4)：357·366． ‘ 国家自然科学基金资助项目；“863”高科技研究发展计划(2008AA062602)资助项目 ”通讯联系人：宁平．TelE-mail：ningpin958@sina．com 【刀L．、j=Goncharova,S．艮Clowes,R凡Fogg,eta1．SurfSol，2002，515(10)：553--566． Y ． f81 Tsukidatc,M．Suemitsu．AppiSurfSci,19919。15l(1-2)：148．152． 【9】N．MaRy