具有明确硬段结构的水性聚氨酯脲的研究.pdfVIP

维普资讯 第 3期 高 分 子 学 报 No．3 2006年 6月 ACTA POLYMERICA SINICA Jun．．2oo6 具有明确硬段结构的水性聚氨酯脲的研究 杨冬亚 胡春圃 张志平 应圣康 (超细材料制备与应用教育部重点实验室 华东理工大学材料科学与工程学院 上海 200237) 摘 要 通过逐步反应由4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，2一二羟甲基丙酸和 1，4-丁二醇，合成了结构明确的 硬段模型化合物．通过 C-NMR对其序列结构进行了表征，并通过 丌IR、DSC和WAXD对其形态结构进行了研 究 ．进一步制备了具有这类规整结构硬段的水性聚氨酯脲，初步考察了水分散液及其成膜后的性能．实验结果 表明，这类聚氨酯脲水分散液的粒径小于 110am，在室温下贮存期大于一年 ，成膜后具有优异的耐水性能以及 表面疏水性能． 美键词 分子设计 ，硬段模型化合物 ，序列结构，水性聚氨酯 ，耐水性 聚氨酯(PU)是 由软段和硬段组成的多嵌段 1．2 硬段模型化合物的合成 共聚物，其中硬段的结构组成与排列方式等对 Pu 将化学计量的溶解于NMP中的MDI(质量 比 的性能有很大影响，因此人们 已合成了PU硬段 1：1)加入到装有温度计 、搅拌器 、通氮气管和冷凝 模型化合物，并对其结构与形态进行了研究¨I4． 管 的250mL四口烧瓶中，升温到40℃后，在 1h内 近年来人们对水性 PU ，和聚氨酯脲一丙烯酸酯 缓慢滴加溶解于 NMP中的DMPA(质量 比2：1)， (PUA) 进行了较广泛的研究 ，但这类材料中由 并在 60℃时反应直至用二正丁胺法测定一Nc0 于存在亲水基团，在使用过程中大多表现 出较差 含量接近理论值 ．然后将上述反应物于50℃时在 的耐水性能 ，而对于水性 Pu硬段模型化合物 1h内缓慢滴加入化学计量 的BDO中，并在 60℃ 的研究工作迄今鲜见报道 ．本文通过分子设计合 时反应直至体系中的一0H含量接近理论值 (按 成了结构规整 的硬段模型化合物 ，对其结构和形 ASTM D427483测定)．最后将所得 的反应物于 态进行了表征 ．进一步用这类具有规整结构的硬 5Occ时在 1h内缓慢滴加入化学计量的溶解 于 段制备了水性聚氨酯脲 (PUU)，并初步考察 了水 NMP中的MDI中(质量比 1：1)，升温至65℃时反 分散液及其成膜后的性能 ．实验结果表 明，水分散 应 ，直至体系 中一Nc0含量接近于理论值 ，得到 液的粒径小于 110nm，在室温下贮存期大于一年 ， 硬段模型化合物 (简称 HS)．HS的合成过程如示 成膜后具有优异的耐水性能． 意图 l所示 ，具体的合成配方如表 1所示 ． 1 实验部分 Table1 SyntheticrecipeofHS Chemicals Mass(g) 1．1 主要原料 MDI 20．00 4。4-二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)，工业品， DMPA 2．68 烟台万华合成革 厂生 产．2，2．二 羟 甲基丙 酸 BDO 3．60 NMP 25．36 (DMPA)，工业品，瑞士 Perstop公司生产 ，使用前 6O℃真空脱水24h．异佛尔酮二异氰