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橡胶工业用非矿粉体材料的改性 北京橡胶工业研究设计院 吕百龄 擅要：本文论述橡胶工业用非金属矿物粉体材料的改性，包括改性的作用、改性原理和方法，着重介 绍化学改性的工艺、设备以及常用的化学改性剂。 关健词：非金属矿物、粉体材料、改性、改性荆。 1．引言 橡胶工业是国民经济中的一个重要部门，它的发展与工业、农业、交通运输和国防建设有密切的 关系。 橡胶工业中大量使用非金属矿物材料作为填充剂。比如含碳酸钙的大理石、石灰石、白垩、贝壳， 含碳酸镁的白云石，含硅酸钙的硅灰石，含硅酸镁的滑石、海泡石，含氟铝酸钠的冰晶石，含无定形 碳的石墨、煤粉、含硅酸盐的石棉、叶蜡石、煤矸石，油页岩、粉煤灰、凹凸棒土、红粘土、赤泥、 含硫酸盐的重晶石、石膏以及天然陶土(粘土或高岭土)、硅藻土(粉石英)等等[1]．其余用量约为30 万吨。 非金属矿物材料加入橡胶．主要起填充增容作用，有时兼有补强、隔离、脱模或着色的作用． 加入这些材料的目的，主要是为了降低成本．有时也能改善加工工艺，提高生产效率．高性能橡 胶制品对填料提出了更高的要求，仅通过粉碎达到一定细度已不能满足使用要求，必须进行表面改性， 使其提高品级档次，才能适应日益发展的高新技术橡胶制品的需求，这些需求促使粉体技术不断发展、 创新． 非金属矿物粉体材料未经改性直接用于填充橡胶会降低胶科的加工性能和硫化胶的力学性能，经 过表面改性处理，使其性能得到显著改善，亦可使之由非功能型转变为功能型。故改性技术成为当今 粉体材料深加工重要技术之～。近年来受到了前所未有的关注。 2．改性原理和方法 非金属矿物粉体材料加入橡胶，由于彼此之间极性差异较大，相容性差，界面结合力小．不易分 散，故胶科性能较差。改性的目的就是要通过物理的、化学的或机械力化学的作用．减小其界面极性 差异，改善相容性，提高其界面结合力，从而改善胶料的性能。 曾有人将改性方法分为表面包覆法、表面化学法、机械力化学法、沉淀反应法、外膜层(胶柬)法 和高能表面改性法等六种[2]。这种分类法虽然直观，但随着改性技术的发展，分下去会越分越细， 过于繁杂。． 本文按照改性原理将改性方法概括分为以下三类：[2，3，4] 2．1物理法 凡是不用改性剂而对粉体材料进行表面政性的方法称之为物理改性法。该法包括聚合物涂敷改性 和高能表面改性等。 涂敷改性采用聚合物或树脂对粉体材料进行涂敷，如用聚乙二醇对硅灰石进行包覆，改性产品用 于填充聚丙烯，能有效提高其耐冲击强度和低温性能。 高能改性是利用红外线、紫外线、电晕放电和等离子体等手段对粉体材料进行表面改性的方法． 例如碳酸钙表面通过高能幅射，大大改善了它和聚乙烯之间的相容性，使其填充物拉伸强度和冲击韧 性有明显提高，加工性能也有所改变。此法由于工艺复杂，成本高，目前尚未实现工业化应用。 2．2化学法 凡是利用各种改性剂通过化学反应或化学吸附对粉体材料进行改性的方法统称为化学改性法。该 法包括表面化学改性、化学气相沉积和酸碱处理等。这是目前最有效的改性方法． 改性剂用得最多的是表面活性剂和偶联剂，两者改性机理很相似，都是其分子一端的极性基团与 粉体材料表面发生物理吸附或化学反应而连接在一起，另一端的键烃基团与聚合物基体产生物理缠绕， 将极性不同、相容性差的两种物质桥联起来，从而增强其相互作用，改善制品性能．不同的是偶联剂 具有多种基团，有更广泛的适应性和更强的功能性。常用的表面活性剂为硬脂酸及其盐类、酯类等。 常用的偶联刺有硅烷、钛酸酯、铝酸酯、硼酸酯、磷酸酯和锆酸酯等。总之，用含一CO。}l，=CO，一N}I。． 一6一 —si(0R)a，—Ti(oR)等基因的活性剂、偶联剂对粉体材料进行处理．都能取得明显的改性效果．[5] 例如碳酸钙补强性能极小，用脂肪酸钙，能均匀分散于橡胶，增加橡胶与碳酸钙颖粒表面的湿润 程度，进而显著提高其对橡胶的补强性能。这种经表面活化处理的碳酸钙，称之为“自艳华”．其粒径 为0．03～O．08Hm，比表面积为22～50m2／g以上，其补强性能可与白炭黑比美。 用硬腊酸、巯基硅烷、乙烯基硅烷、氨基硅烷及钛酸酯对陶土进行改性，使其表面增加疏水性． 能提高硫化胶的拉伸强度．定伸应力，降低发热及压缩永久变形，其补强性能与白炭黑相当．老化性 能较好。 此外用脂肪酸及其盐改性碳酸钙、硅灰石、氢氧化锅，用锆铝酸酯改性石英，粘土和