化学吸附法表征Ni催化剂表面活性中心种类性质.pdfVIP

石油化工 化学吸附法表征Ni催化剂表面活性 中心种类性质 高婧琳 中国石油大学 (北京)化学工程学院 北京 102249 摘要：本论文先使用程序升温还原方法研究了不同Ni含量的Ni／A120催化剂，经过定温还原再用氧气钝化，然后进行二次程序 升温还原研究了定温还原生成金属的性质，分析这种催化剂形成的还原峰的归属情况 关键词：N 口氢脱硫催化剂；S-TPR；活性中心 1前言 有能力将Ni过度氧化为N ，所 以这个温度下，还原峰确实 2009年 i2月31日起 ，汽油执行 国III标准 ，硫含量 为Ni”一Ni的还原。 ≤I50ppm，加氢脱硫催化剂的研究 日益重要。本论文对Ni／ 370℃下S—TPR谱图出现两个还原峰。4％Ni／AI2O3的峰温为 Al0。加氢脱硫催化剂进行研究。在研究过程中，使用了程序 160℃和216℃，l2％Ni／AI，0的为190℃和220℃。根据TPR谱图 升温还原 (TPR)和二次程序升温还原 (S-TPR)的方法。 中的情况和S—TPR谱图中两个峰面积，认为200℃以下峰为大 2实验方法 颗粒聚集的NiO在一次还原并经过氧气钝化之后的二次还原的 2．1HDS催化~]TPR 还原峰。TPR谱图中275℃还原峰与370℃还原峰有较大范围重 装样后开始化学吸附仪程序，Prep气为Ar，Carrier气 替，所 以在这个温度 F有经过一次还原后又用氧气钝化的小 为Ar，Loop气为H，。Prep对样品管吹扫。加热到300℃保持 颗粒聚集的NiO被二次还原，而200℃以后的峰就是这部分的 30min，同时继续吹扫样品管。降温到80℃，通Ar和H，升温 NiO贡献 的。 N950℃，用H，还原样品中的活性组分。 450℃条件 Fs—TPR的谱图有两个峰。4％Ni／Al，0峰温为 22HDS催化剂钝化后二次定温还原 16O℃fH235℃，l2％Ni／At0l为l86oCfn215℃。低温峰面积与 装样后开始程序 ，Carrier气为Ar，Loop气为H，，通气 37O℃下STPR的结果比较几乎没有变化，高温峰随STPR温度 至基线稳定。升至一定温度定温还原至基线稳定 。降温到 的升高，峰面积明显的增加。一定程度上证明了之前对不同 6O℃，把Loop气改为0，与Ar混合 ，通入样品管钝化还原后的 还原峰归属的推测。 催化剂30min。改Loop气为H与Ar混合，吹扫样品管至基线稳 在585℃以及510~C条件下定温还原后的催化剂经过S—TPR 定。升至一定温度用H，对催化剂进行还原。 的谱图差别较大。4％Ni／Al203谱图中小于200℃的峰消失， 3表征分析 认为是随小颗粒NiO还原量的增大，导致所 占峰面积增大， 3．1不同镍含量的Ni／AI0。催化NTPR研究 4％Ni／A]：03表面上大颗粒NiO含量少 ，还原峰由小颗粒NiO峰 活性组分含量不同的催化剂在300℃前有一个还原峰， 覆盖。高温条件下12％Ni／AIO。的TPR谱图中峰面积没有明显增 峰面积随负载量的增加而减小；4％Ni／At，03峰温为282℃， 加；而4％Ni／A1O峰面积明显增加。认为是4％Ni／A1。0。上的单层 12％Ni／At0。的为283℃，几乎不随负载量的变化而变化。李杰 分散或微晶NiOLL12％Ni／AIO。多。在这个温度下还原的催化剂 …在对顺丁烯二酸酐加氢催化剂的研究中提出，这部分还原峰 在S—TPR的谱图中并未出现新的还原峰，有文献指出 是因为 归属于Ni一N 的还原。低负载量催化剂总峰面积较大，低 无论NiO在催化剂表面的存在状态如何，得到的都只是聚集态 温峰峰面积也较大，证明了结论。 的Ni金属簇，不过微晶状态NiO与聚集状态NiO还原后得到的 300℃～5oO℃范围内，活性组分含量不同的催化剂有两个 Ni金属簇大小不同。 峰，4％N