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人参炮制过程中化学成分变化及机制研究
[摘要]人参作为一种临床常用中药,在国内外具有极高的知名度。近年来,有关人参的研究覆盖医学、药学、生物、食品等多个领域,取得了丰硕的成果。人参中主要含有皂苷类、挥发油、糖类、氨基酸、多肽、无机元素等成分,每种成分都具有广泛的生理活性,是人参具有治疗作用的物质基础。人参经过加工炮制后,所含有效成分发生复杂的变化,同时伴有新的物质生成。该文旨在对人参炮制前后的化学成分研究现状进行综述,并以此为例探讨中药炮制研究的思路方法及未来的发展方向。
[关键词]人参;炮制机制;化学成分;生晒参;红参
人参是五加科植物人参Panax ginseng C.A.Mey.的干燥根,味甘、微苦、微温,归脾、肺、心、肾经[1],首载于《神农本草经》,列为上品,有“补五脏、安精神”的功效。中医认为人参可以大补元气、安神益智,用于体虚欲脱、肢冷脉微等。药理学研究表明,人参具有提高机体免疫力、抗肿瘤、降压等作用[2-6]。人参中含有多种化学成分,包括皂苷类、挥发性成分、糖类、氨基酸和多肽、微量元素及其他等成分,这些成分是人参具有多种功效的物质基础。人参常炮制后使用,药典收录的品种有生晒参和红参。生晒参又称白参,形态上人参的原型保持不变,药性较温和;红参是鲜人参经过蒸制加工而成,颜色由白变红,能大补元气、复脉固脱、益气摄血,是阴盛阳虚者的首选补品。传统认为人参炮制的主要目的是为了便于保存。鲜人参中含有多种水解酶,在水的作用下将皂苷类成分水解,从而使人参失去原有的作用[7]。人参炮制成红参后不但能使水分减少,还可以杀灭酶的活性,起到“杀酶保苷”的作用[8]。近年研究发现,人参加工炮制成红参过程中,多种成分发生复杂的化学变化,而这是其临床功效改变的基础。本文对近年来人参炮制前后的化学变化及机制研究进行综述,并探讨中药炮制研究的思路方法与未来的发展方向。
1 人参的炮制工艺历史及研究现状
人参的加工可追溯到汉代,此后,人参的炮制工艺经历了南北朝“去四边芦头并黑者”,唐“切焙法”,宋“制炭、焙、微炒”,元“蜜制法”,明“湿纸裹煨、盐炒、酒浸”,清“五灵脂制、川乌制”等炮制方法[9]。现代人参加工炮制方法主要有晒干和蒸制。
生晒参是以鲜人参为原料,最初的加工方法为净制后在日光下晒至干燥,现在则利用设备将洁净后的人参以40~50 ℃晒干或烘干。早期的生晒参干燥后用硫磺熏蒸,以起到杀虫防腐的作用。熏后的人参色泽洁白、品貌优良,但是后期发现,硫磺熏蒸会明显减少生晒参内人参皂苷含量,口感差,味酸[10],且研究显示残留的硫化物对人体有毒害作用[11-12],因此硫熏的方法现已被明确禁止使用。
红参最早见于明代陈嘉谟《本草蒙筌》,后随着辽东女真族入关,东北人参及其特有的保存方法也进入关内,蒸制法逐渐成为人参的主要炮制方法。建国后,国内多位专家针对红参的蒸制工艺进行研究,初步建立了红参蒸制的工艺规程。随着科技的进步,国内外很多研究者开发出了新的人参加工保存技术。例如利用低温冷冻干燥技术加工成的“活性参”,能够最大限度地保存有效成分,便于食用和加工;利用膨化工艺技术对生晒参、红参进行加工,能大大提高人参中有效成分溶出效率[13]等。新技术的开发应用,将是今后人参炮制研究的重点和热点。
2 人参炮制过程成分变化及机制研究
2.1 皂苷类
2.1.1 人参炮制前后皂苷类成分差异 皂苷类成分是人参中最主要的有效成分,现阶段共分离鉴定出80多种人参皂苷。按照糖苷基骨架及环数不同可以将其分为2组,即四环达玛烷型和五环齐墩果酸型,其中达玛烷型又分为原人参二醇型和原人参三醇型2种。临床研究显示,人参皂苷具有抗疲劳、增加免疫力、抗休克、镇静安神以及抑制癌细胞[14-16]等作用。由于人参皂苷并不稳定,所以炮制会使人参皂苷类成分发生变化。Li等[17]利用大孔吸附树脂对几种不同的人参制品进行了分离纯化,发现其人参皂苷含量及种类有明显不同。Chu C等[18]利用UPLC-Q-TOF-MS分别对生晒参、红参进行了定性分析,分别鉴定出55和53个化合物,各自有其显著的特点。现阶段已知的生晒参特有皂苷有4种,分别为丙二酸单酰基-人参皂苷Rb1,丙二酸单酰基-人参皂苷Rb2,丙二酸单酰基-人参皂苷Rc,丙二酸单酰基-人参皂苷Rd;红参特有皂苷有16种,分别为20(R)-人参皂苷Rg3,人参皂苷Rg5,人参皂苷Rg6,20(R)-人参皂苷Rh1,20(S)- 人参皂苷Rh1,20(S)- 人参皂苷Rh2,人参皂苷Rh4,人参皂苷Rf2,人参皂苷Rk1,人参皂苷Rk2,人参皂苷Rk3,人参皂苷F4,人参皂苷Rs4,人参皂苷Rs5,人参皂苷Rs6,人参皂苷Rs7。
2.1.2 人参炮制过程中皂苷类成分变化及其机制
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