二氯乙基缩甲醛合成工艺优化研究.pdfVIP

二氯乙基缩甲醛合成工艺优化研 王绍民1 聂荚龙2 1．锦西化工研究院，葫芦岛1250012．沈阳化工学院， 摘要以2-氯乙醇和多聚甲醛为原料，在催化剂存在下合成二氯乙基缩甲醛，用均匀设 计对工艺条件进行了优化，在2一氯乙醇和多聚甲醛摩尔比为2．28：l，催化剂用量为0．26％， 反应温度为93C，反应时间为2．5h，产物的收率达到96．1％。 关键词二氯乙基缩甲醛合成均匀没计 中图分类号TQ223．3 醛的物理性质旧1如下：常温下为无色透明液体，相对密度(捆)1．225，沸点218℃，分解 温度250。C，折射率(御)1．4557，20C7燃度为0．78％。 二氯乙基缩甲醛是聚硫橡胶生产的主要单体，其成本占聚硫橡胶原料成本的70％左右， 对二氯乙基缩甲醛的合成工艺进行优化研究，找出最佳工艺参数，使原材料利用率达到最佳 水平，不仅具有一定的理论意义，而且对于优化生产工艺控制，降低原材料消耗定额，提高 经济效益具有重要意义。 1．实验部分 1．1 原材料 氯乙醇：工业品，纯度≥99％，锦西化工研究院；多聚甲醛：工业品，常州长荣化学公 司；其他原料均为化学纯试剂。 1．2仪器、设备 GC一112A型气相色谱仪：上海精密科学仪器有限公司；WQF一510型傅立红外光谱仪； 北京瑞利分析仪器有限公司；合成和精馏装置为通用有机合成用玻璃仪器，主要有：搅拌器、 电加热装置、三口烧瓶(1000mL)、接收瓶、冷凝器、分水器等。 1．3分析测试方法 含量测定：采用气相色谱法，操作条件为：进样器180℃，柱温160C，检测器220℃。 色谱柱为0．6米、内径2毫米不锈钢填充柱，7％SE一30Chromsorb GFP，100—120目： 结构表征：采用傅立叶红外光谱仪ATR法。 1．4合成原理 二氯乙基缩甲醛是由2一氯乙醇和多聚甲醛进行缩合反应生成的，化学反应式为： 2HOCH2CH2CI+CH20一+H20 通常，采用质子酸作催化剂，反应过程中，将生成的水从体系中除去，使反应进行彻底。 醛过量的情况下，副产物会增加。 230 1．5操作步骤 将定量的2．氯乙醇和催化剂加入带搅拌、分水器、回流冷凝器和温度计的1000mL三口 烧瓶中，然后加入定量多聚甲醛，搅拌下加热升温。控制规定温度，反应规定时间，然后加 入脱水剂脱水，脱水完毕冷却至室温，取样分析物料组成。 2．结果与讨论 2．1 合成工艺条件优化 由合成反应机理可以看出，合成反应过程的影响因素主要有以下几个：反应温度、反应 时间、物料配比(2一氯乙醇／多聚甲醛)、催化剂用量。为了研究反应条件对合成单体收率 等的影响，我们对上述因素用均匀设计进行条件优化，每个试验平行操作2次，取平均值作 为结果。2一氯乙醇的常压沸点为128℃，为减少2一氯乙醇挥发造成的损失，所以反应温度选 择在其沸点以下，这样也可以采用常压反应装置，既减少了设备投资，又简化了操作： 2一氯乙醇过量有利于抑制副产物的生成，所以分子比选择在2以上。试验设计及结果见下列 各表l～表2。 采用均匀设计表矿U+。。(108)口1安排试验。均匀性偏差O．2236。 表1因索水平 表2实验方案及实验结果 说明：Y——产品收率。计算方法为：二氯乙基缩甲醛消耗的2一氯乙醇占反应过程2一氯乙醇 消耗量的质量百分数。 2．1．2数据处理 231 应用均匀设计U1．0软件对实验数据进行多元回归分析，可以得到如+卜．结果(显著性水 平为0．10)。 回归方程： ：l：X(2)+b(7)丰X(3)：l：X(3)+b(8)木X(4)：I：X(4) 回归系数(bi)： 标准回归系数(Bi)： 偏回归平方和(Pi)： b(0)：一1．08e+3 b(1)=7．51e+2B(1)=2．63e+1 P(1)=5．38e+1 b(2)：2．94e+1 B(2)=1．03e+O