溶胶-凝胶法制备SiO2%2f有机硅杂化涂料的稳定性研究.pdfVIP

中国化学会第13届反应性高分子学术研讨会 溶胶．凝胶法制备Si02／有机硅杂化涂料的稳定性研究 林金娜1，2侯有军1曾幸荣1 1华南理工大学材料科学与工程学院，广州510640 2福建农林大学交通学院，福州350002 有机／无机杂化涂料，作为两种性能迥异的组分之间的杂化产物，综合了无机材料的高 硬度、耐磨性、抗刮伤性、耐高温性能和耐溶剂性，以及有机材料良好的柔韧性和易加工 性，广泛应用于建筑装饰、金属防腐和有机玻璃增硬涂层等”】。溶胶．凝胶技术在制备有机 ／无机杂化涂料方面具有诸多优势，已成为研究杂化涂料最重要的方法之一12J】。溶胶一凝胶 法制备的杂化涂料是胶体体系中的一种类裂，其稳定性也遵循胶体稳定的原理：既是热力 学不稳定体系，又是动力学稳定体系。这是一对矛盾14J。在一定条件下它们可以共存，在 另一条件下它们又可以转化。因而，如何提高杂化涂料的储存稳定性是采用溶胶一凝胶法 开发杂化涂料的技术关键。本文采用改进的溶胶．凝胶技术，以正硅酸乙酯(rEOS)和二 乙氧基二甲基硅烷(DDS)为水解前驱体，分别以T一甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷 陈化时间对杂化涂料稳定性的影响，并研究了在最佳储存稳定性条件下杂化涂膜的性能。 1实验部分 1．1主要原料与试剂 丙酮(Goldcurell73)。 1．2 Si02／有机硅杂化涂料制备 在室温下将TEOS、DDS和乙醇加入装有分液漏斗的锥形瓶中，并用磁力搅拌转子搅 拌均匀，边搅拌边滴加训量的盐酸和水，加完后反应一段时闻，再滴加MPTMS(P戋VTMS) 与Goldcure1173混合液，滴加完继续反应一段时间，取出密封保存，陈化72h，分别制得 DDS—MPTMS／Si02和DDS．VTMSISi02杂化涂料。 1．3 Uv固化膜的制备 【148] 中国化学会第13届反应性高分子学术研讨会 率密度80w／era。 2结果与讨论 2．t FT-IR分析 图1是正硅酸乙酯水解产物的红外光谱图。1074era-1处的宽且强的吸收峰归属于 则分别对应为硅羟基的伸缩振动和变形振动吸收峰[61，这些峰出现说明体系是无机Si02。 图2是正硅酸乙酯与DDS共水解后再用MPTMS改性的产物的红外光曙图。从图中 氢键的影响，红外吸收频率出现双峰分布oJ。此外还有C=C的伸缩振动、=c—H的面内 这些特征峰表明MPTMS树脂中的C=C活性双键仍然存在‘”。 Sol FT-IR Fig．1Fr-IRSpectrumofSilicone Fig．2 Spectrumof DDS—MPTMS／Si02 HybridCoating 2．2杂化涂料储存稳定性 根据D．L．V．O理论，溶胶在一定条件下是稳定存在还是聚沉，取决于粒子间的相互吸 引力和静电斥力，若斥力大于吸力则溶胶稳定“l。胶粒间的相互吸引本质上是范德华力， 胶粒间的吸引力与胶粒间的距离的3次方成反比，说明为保证溶胶具有一定的稳定性，溶 胶的的浓度须控制在较适合的浓度范围内。颗粒问的排斥力包含两种类型：一是由于颗粒 表面双电层间的相互作用；另一种是由于非离子性物质吸附层间的空间位阻。经上述胶体 的稳定机理分析和通过大量的实验考察可知，杂化体系中不同有机结构的偶联剂、盐酸、 【149】 中国化学会第13届反应性高分子学术研讨会 乙醇和水用量对储存稳定性起着决定性的作用。 2．2．1偶联剂的种类和用量对杂化涂料胶凝时间和粒径的影响 TableI andContentontheGelatlonTimeandParticleSize EffectofCoupl