硒-甲基硒代半胱氨酸的合成与拆分研究.pdfVIP

第20卷第 11期 化学 研 究 与 应用 V01．20．No．11 2008年 11月 ChemicalResearchandApplication NOV．。2008 文章编号：1004．1656(2008)11．1498-04 硒一甲基硒代半胱氨酸的合成与拆分研究 刘建群h，刘 芳 ，张小平 ，寇晓莉 (1．江西中医学院现代中药制剂教育部重点实验室，江西 南昌 330004； 2．江西萍乡高等专科学校化工系，江西 萍乡 337055； 3．江西川奇药业有限公司，江西 南昌 330029) 关键词：硒．甲基硒代半胱氨酸；2一乙酰氨基丙烯酸；2-乙酰氨基丙烯酸甲酯 ；合成；拆分 中图分类号：0627．6 文献标识码：A 天然硒一甲基硒代半胱氨酸为L型含硒氨基 低温(一70℃)和活泼危险金属钠，反应条件苛刻， 酸，是第21种人体必须氨基酸——硒代半胱氨酸 工艺设备要求高，原料氯丙氨酸价格高，生产成本 的甲基化衍生物。1960年首次由TreleaseS．F．等 较高；二是在三烷(芳)基磷或亚磷酸盐存在下，叔 从美国黄芪中分离得到…，它还广泛存在于大蒜、 丁氧酰基丝氨酸与偶氮二甲酸二酯反应生成 B内 洋葱和椰菜等植物以及富硒酵母中。硒一甲基硒 酯，然后与甲硒醇或其盐反应生成叔丁氧酰基保 代半胱氨酸具有补硒、防治癌症、抗氧化、抗衰老、 护的硒甲基硒代半胱氨酸，最后脱保护得硒一甲基 治疗心脑血管疾病、解重金属毒等作用，特别是其 硒代半胱氨酸 J，该法工艺冗长，原料丝氨酸和保 抗癌和化学预防癌症作用得到国内外的广泛关 护试剂昂贵，生产成本较高；三是用 甲硒醇钠取代 注嵋引。与硒代蛋氨酸等有机硒类补充剂相 比， 氯丙氨酸或氯丙氨酸甲酯 中的氯．得硒一甲基硒代 硒一甲基硒代半胱氨酸具有毒性小、补硒效果好、 半胱氨酸J，该法原料氯丙氨酸价恪高，生产成本 抗癌等生物活性强等优点 J，应用前景广阔。 较高。本研究开发了一种反应条件温和、操作方 硒一甲基硒代半胱氨酸主要有三种合成方法，一是 便、成本较低、适合工业化生产的 ￡型和D型硒一 将氯丙氨酸与二硒化钠反应生成硒代半胱氨酸， 甲基硒代半胱氨酸的制备方法，其合成与拆分路 然后用金属钠／液氨 (-70oC)还原裂解，再用碘 甲 线 图示如下： 烷烷基化得硒．甲基硒代半胱氨酸 J，该法涉及超 H 人 ／ s 洲 O Ⅳ_乙酰一j『一硒一 基硒代半胱氨酸 D一硒一I}I基硒代半胱氨酸 图1 硒．甲基硒代半胱氨酸合成与拆分路线图 Fig．1 SynthesisandresolutionroutesofSe—methylselenoeysteine 收稿 日期：2008-05-20；修回日期：2008-09-01 基金项 目：南昌市科技型中小企业技术创新基金 (2007)资助项 目 联系人简介：刘建群 (1970．)，男，副教授，博士，主要从事中药活性成分研究。Email：1iu5308@sina．corn 第 ll期 刘建群等：硒．甲基硒代半胱氨酸的合成与拆分研究 1499 38．90％(根据原料中含有的硒．甲基硒代半胱氨 1 实验部分 酸的量来计算)。 将所得 Ⅳ一乙酰一D一硒一甲基硒代半胱氨酸溶于 1