聚乳酸壳聚糖季铵盐皂石纳米复合材料的原位插层聚合及性能表征.pdfVIP

Vo1．36 高等 学校 化 学 学报 No．3 2015年 3月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 559～567 聚乳酸／壳聚糖季铵盐皂石纳米复合材料的 原位插层聚合及性能表征 席 习 ，甄卫军 ，卞生珍 (1．新疆大学石油天然气精细化工教育部(自治区)重点实验室 ，乌鲁木齐 830046； 2．新疆轻工职业技术学院，乌鲁木齐 830021) 摘要 通过两步法将2，3-环氧丙基三甲基氯化铵接枝壳聚糖合成了水溶性壳聚糖季铵盐(HTCC)，以其为插 层剂对稀有的新疆皂石 (Saponite)黏土矿物进行有机改性，制备了壳聚糖季铵盐皂石 (HTCCs·aponite)，并 以 其为助剂 ，以丙交酯为单体 ，通过原位插层聚合法制备了聚乳酸(PLA)／HTCC—saponite纳米复合材料．最优 化合成条件 ：聚合反应温度 150℃，辛酸亚锡加量2％(质量分数)，HTCC—saponite加量 1％(质量分数)、聚 合反应时间16h．微观结构分析表明HTCC．saponite具有插层与剥离共存 的结构．采用 x射线衍射 (XRD)、 透射电子显微镜(TEM)、热重分析(TG—DTG)和差示扫描量热仪(DSC)等对PLA／HTCC—saponite纳米复合材 料的微观结构、形貌及热稳定性进行了表征和分析．结果表明，HTCC-saponite有效改善了PLA的结晶性能， 提高PLA的热稳定性．抗菌测试结果表明，HTCC—saponite具有良好的抗菌性，并赋予PLA／HTCC-saponite复 合材料较强的抑菌能力． 关键词 聚乳酸；壳聚糖季铵盐；皂石；原位插层聚合 ；纳米复合材料 中图分类号 O631 文献标志码 A 聚乳酸(PLA)是 目前研究最广泛、最具开发潜力的可生物降解的环境友好型脂肪族聚酯类高分子 材料 ]．但是，其结晶速率慢、耐热性较差 、强度丧失快及韧性差等 缺点严重制约了它的应用． 为了提高PLA的结晶速率和热稳定性，国内外学者对其进行了大量的改性研究，如采取共聚、交联、 表面修饰、共混、增塑和纤维复合等方法对其进行改性 ～J．近年来，在聚合物／无机物纳米复合材料 领域的研究取得了重要进展．Hu等 采用可水剥离分散的层状双氢氧化物脒(LDH—Ise)制备了具有优 异力学性能的新型无溶剂聚丙烯酰胺 (PAM)／LDH纳米复合水凝胶，其不仅可承受拉伸、弯曲、打结 或压缩等变形，而且具有超级可拉伸性能；Xu等 利用p-p相互作用，使 3，4-乙烯二氧噻吩(EDOT) 单体在石墨烯 (rGO)表面进行模板可控聚合，得到了聚3，4一乙烯二氧噻吩(PEDOT)分子构象有序度较 高且具有优异热电性能的PEDOT／rGO复合材料．Yuan等 叫通过光谱学研究证实了碳纳米管 (CNT) 对聚对苯二甲酸乙二醇酸 (sPS)／CNT纳米复合材料薄膜样品单轴拉伸过程中聚合物分子链段取向的 影响．Liu等 ¨将硬脂酸有机阴离子插层进人 LDH层间，制备具有高热稳定性能的聚氯乙烯 (PVC)／ LDH纳米复合材料；Cao等 采用有机紫外线吸收剂阴离子处理 LDH得到具有优异耐紫外线功能的 聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)／LDH纳米复合材料．这些研究对于 PLA材料的改性研究提供了重要 启示． 壳聚糖作为一种天然的阳离子型聚合物，具有无毒、生物相溶及可降解等特性 ¨，其抗细菌和抗 真菌活性好，但是由于其水溶性及耐热性较差而导致应用范围较窄¨．因此对壳聚糖进行改性，改善 其水溶性，可以拓展其应用领域．皂石黏土矿物是我国新疆所特有的三八面体结构的层状硅酸盐 ， 由于其优异的膨胀性能、阳离子交换能力、结构效应和表面及界面效应而备受关注，但天然的层状硅 酸盐只有吸附固定细菌的能力 ¨，并不具有杀菌的性能．针对以上问题，本文以壳聚糖为原料，采用 收稿 日期 ：2014—12-．01．网络出版 日期：2015-0．1-30． 基金项 目：新疆大学博士基金项 目(批准号：BS120110)资助． 联系人简介：甄卫军，男，博士，副教授 ，主要从事聚合物基复合材料结构与性能研究．E—mail：zhenweij