提高电石法氯乙烯单体质量的工艺探索.pdfVIP

天津阿克苏诺贝笨过氧化物有I唪公司是国内专业的生产有机过氯化物的舍资企业，其中用于 PVC行业的引发剂、防粘釜荆及辅助分散荆被广泛应用于国内各大PVC生产厂 重的还会影响树脂的外观、色泽，发生黄料或粉料。 体含水仍在1000x10“左右。 另外，铁会延长反应的诱导期，减慢反应速度，使 (3)成品氯乙烯单体利用固碱干燥器脱水工艺。 PVC的热稳定性变差，降低产品的介电性能：铁还 传统工艺中，氯乙烯单体在成品冷凝器后进单 会参与有机过氧化物引发剂反应，消耗一部分引发 体储罐之前，进入固碱干燥器去除其中微量的水分 X 荆，影响反应速度；铁还会影响树脂颗粒的均匀度； 及酸性物质，一般可将含水质量分数控制在500 (3)水分和铁离子使氯乙烯单体的单耗增加、纯 10“以下。目前，多数企业采用片碱作干燥剂，片碱 度降低。 机械强度低．容易糊溶，设备阻力大，且能耗高，严重 在水存在的情况下，氯乙烯会发生分解，产生盐 时引起设备管道堵塞，造成停车；而且片碱易破裂， 酸，腐蚀设备．产生铁离子，铁离子是使氯乙烯与氯 造成片碱单耗增加。因干燥剂问题，除水效果很不 化氢反应生成1，1一二氯乙烷的良好催化剂．因而 理想，多数企业甚至不使用固碱于燥器，氯乙烯单体 会增加氯乙烯单耗、降低其纯度。 直接进人储罐，这样氯乙烯单体水含量将达到 (4)氯乙烯中铁离子的吉量与水分含量成正比。 (800～1000)x10一。 由于水能使氯乙烯过氧化物发生水解生成氯化 (4)氯乙烯单体储槽排水 氢(与水生成盐酸)、甲酸、甲醛等酸性物质，反应式 氯乙烯单体储槽排水方法也是借密度差分层脱 为；(CH2一CHcl—D—o)，+nH20—nHCI+水，只在单体储罐容积较大、单体在其间停留时间较 HCOOH+HCHO+……，使钢质设备腐蚀产生铁长时才具有一定作用。 离子，因此，氯乙烯中水含量越高，水解越严重，设备 上述传统脱水工艺由于固碱干燥器安装在成品 腐蚀也越严重，铁离子含量也越高。铁离子的存在 冷凝器后，虽然可以使成品氯乙烯单体的含水量控 又促进了聚合系统中氧与氯乙烯生成过氧化物，后 制为小于500×10～，但由于在精馏过程中氯乙烯 者既能重复上述水解过程又能引发VCM聚合。由 单体仍含有较多的水分，也就不可避免地使系统中 此可见，氯乙烯中的氧、水及酸性物质是精馏系统产 含有HCI，腐蚀设备和管道，还容易引发氯乙烯自 生自聚的主要原因。所以，降低氯乙烯单体的水含 聚，精馏塔自聚阻塞，不利于正常生产。多年来，通 量是降低氯乙烯单体中铁离子含量的有效方法。 过PVC行业技术人员不断探索，有些企业已将氯乙 PVC生产企业已越来越认识到去除氯乙烯单体中 烯脱水工艺进行了较大的改进。其方法有：①在氯 水分和铁离子的重要性。 乙烯压缩机前的工艺改进。如太化股份有限公司氯 2．1．2传统的去除水分、铁离子工艺 碱分公司等企业在氯乙烯压缩机前并联2台水雾捕 (1)压缩机前预冷器冷凝脱水工艺。 集器，对去除氯乙烯中夹带的水雾有明显的效果。 在电石法氯乙烯工艺中，为除去氯乙烯气体中 氯乙烯机前同时采用冷碱洗工艺，即冷碱液直接进 夹带的氯化氢及二氧化碳等酸性物质．都设计有碱 人碱洗塔，在传统的碱洗塔碱液循环泵出口加一冷 洗过程，从而导致分离出来的氯乙烯气体中带有饱和 却器，用5℃冷冻水将碱液温度冷却到10℃左右再 的水雾，因此，在进压缩机之前要经机前预冷器冷凝 进塔喷淋。将氯乙烯气体