羊毛%2f真丝织物低温同浴染色同色性探讨.pdfVIP

132 第26届全国毛纺年会论文集 2氧化一还原体系低温染色机理 若染浴中不存在氧化一还原体系，即常规 近年来，国内外文献较多地报道了一些氧 体系下染色，酸性染料上染羊毛及蚕丝的整个 化还原体系低温染色法，可供选择的氧化一还 过程是通过染料阴离子及纤维中的胺基、羟基 原体系较多，如双氧水一乙二醛、双氧水一葡 及质子化的胺基和酰胺基之间的氢键和(或) 萄糖、双氧水一硫脲、过硫酸钾一葡萄糖、高 范德华力等静电吸附完成的。以羊毛为例，整 碘酸钾一葡萄糖、焦亚硫酸钾一葡萄糖等氧化 个的吸附上染可简单表示为： 一还原体系。 由于氧化还原反应的历程是比较复杂的， 攀H： HH： NH：A— NH．+D’ 而且许多反应的真正历程到现在还未搞清楚， I H+ J ^一 I D— I 因此，我们认识氧化还原反应的基本性质还有 C00。 COOHCOOH eoDH 一定的困难。但较重要的氧化还原反应的历程 主要有三种：不稳定的中间氧化态离子的形成、 式中A_表示染液中的Cr等阴离子，喇E 活泼中间络合物的形成和游离基(自由基)反 示染料阴离子 应，其中游离基反应是指具有末成对的s电子或 活性染料上染羊毛及蚕丝过程中，活性染 P 电 子 的 质 点 ， 料的活性基团是和羊毛及蚕丝纤维中的氨基、 如·OH、·C1、·Br、·S04、·C02、·N03等， 硫醇基(仅羊毛中含有)及羟基在不同条件下 其中·C02为羧基游离基(·COO)。许多氧化 发生共价结合。但活性染料与纤维的结合形式 还原反应的中间步骤涉及到游离基参加反应： 是随溶液的pH值而不同。当溶液酸性较强， 例如 H202与Fe2+的反应 PH值较低时，染料与纤维主要是离子键结合； H202十2Fe计=2Fe(OH)计 当染液pH值接近中性时，染料与纤维又是以共 由于“三分子”反应的可能性较小，故按双 价键结合为主。直接染料和媒染染料对羊毛／ 分子反应进行，游离基·OH形成 真丝的上染在此不于探讨。 H202十Fe。1‘=Fe(OH)2十+·OH 若染浴中氧化一还原体系存在时，资料显 ·OH进一步与Fe2+作用： 示纤维和染料分子中都有游离基形成，而游离 ·OH十Fe2+=Fe(0H)2十 基会相互反应，从而增加了纤维表面染座的活 故总反应为H202十2Fe2+=2Fe(OH)2+ 性，可以50℃染色，其染液的温度比通常羊毛 关于氧化一还原体系提高染料对蛋白质纤 染色温度(100℃)要低得多。游离基的产生 维的上染速率原因更是十分复杂，众说纷坛