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度细些好,最好是1250目以上,添加量为70--85%。
3.2偶联层的选择:
一般采用钛酸酯、硅烷、磷酸酯、硼酸酯、铝酸酯等偶联剂进行包覆处理,一般用量为填料
量的0.5-3%,有时为了起协同作用,适当加些交联剂如双马来酰亚胺,以提高协同作用,另为
处理均匀,常再加些稀释剂,如乙醇、甲苯、二甲苯等,使偶联剂包覆的效果更好,同时还能降
低材料成本。
(1)填料的表面:
填料的表面与偶联剂界面的结合状态,直接影响着偶联层的性能。填料表面所存在着的物理
或化学活性因素对偶联剂的影响都很重要。
填料表面的物理结构很复杂,粒子与粒子之间千差万别,单个粒子的生长过程不同,表面结
构也不相同。如结晶粒子,由于在熔点时发生急剧变化,在表面形成许多凹凸,微细结构很复杂。
非结晶粒子不是这样,如二氧化硅在高温状态时,粘度较低,由于表面张力的缘故,使其粒
子表面光滑,然后固化成型。当然由于实际冷却过程中的温度不均匀,表面也多少有些凹凸,但
基本上可认为是光滑表面。填料经过粉碎加工后,其表面结构又会发生变化,如局部发生龟裂层、
遭到破坏改变成粗糙表面、或是增加了表面的凹凸点等,这些均影响与偶联剂的结合状态。继续
粉碎可以减少表面的凹凸不平。
粘土矿物大部分具有层状结构,其结构单元是硅和氧所形成的四面体,及铝或镁或铁再与这
些四面体形成的八面体,沿表面层方向有羟基或氧的活性点。
二氧化硅的表面通常被硅醇基Si.OH所覆盖,此外还有硅醚基Si.O.si,在表面有吸附水时,
对其性能影响较大。
碳黑类似于石墨层结构,相互平行堆积而成,结晶质碳呈不规则四面体状,具有很强的反应
性能,和空气中的氧、水反应形成羟基、羰基、羧基等官能团。
上述层状无机物的间隙一般都具有特殊性质,可以吸附配位阳离子、水、乙烯单体,并能使
层间距离膨胀为原来的三倍左右。
碳酸钙表面可用各种脂肪酸、脂肪酸盐、酯、酰胺等进行涂覆,脂肪酸及其衍生物对钙离子
具有较强的亲和性,所以能将其表面覆盖。
二氧化硅表面的硅醇基富有极强的反应性能,可进行芳族化或接枝聚合。
另外在无机填料的表面,用比较厚的有机物薄膜覆盖,还可得到胶囊无机填料。例如,在二
氧化钛、三氧化二铁表面覆盖上硬脂酸、丙烯酸的吸附层,在此吸附层上再用苯乙烯单体聚合,
便可得到聚苯乙烯胶囊金属氧化物。
(2)偶联剂的作用:
偶联剂是一种增加无机物与有机聚合物之间亲和力,而且具有两性结构的物质。偶联剂在无
机物和聚合物之间,通过物理的缠绕,或进行某种化学反应,形成牢固的化学键,从而使两种性
质大不相同的材料紧密结合起来。
偶联剂按化学结构一般可分为:硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂及其他类偶联剂。
(3)偶联剂的分类
硅烷偶联剂中硅连接着两种不同的基团,一头连接着能够水解的烷氧基,如甲氧基、乙氧基
或氯,这些基团能水解生成硅醇,容易与无机物表面上的羟基反应。另一头连接着能够与聚合物
分子有亲和力或反应能力的活性官能团。如环氧基、氨基、氰基、乙烯基、巯基、甲基丙烯酰氧
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基等。
硅烷偶联剂中的有机活性官能团,对聚合物的反应有选择性,如氨基可与环氧树脂、尼龙、
酚醛树脂易进行反应:而乙烯基等易与聚酯等反应。
KH.一550,也叫A_l100,学名为Y.氨基丙基三乙氧基硅烷:
基硅烷,A—172:乙烯基三(卜甲氧基乙烯基)硅烷。一般价格较贵,用量比较少,一般为O.1~1.5%
之间。
钛酸酯类偶联剂从结构上可分为:单烷氧基型钛酸酯:单烷氧基焦磷酸酯基型钛酸酯;螫合
型钛酸酯:配位体型钛酸酯等。
其中钛酸酯易和酯类增塑剂发生反应,因此酯类增塑剂应在偶联剂添加之后,混合充分以后
再加进。
钛酸酯偶联剂可以和硅烷类偶联剂并用,协同效果好。
TTs,也有写作KR._1阿S,或OLT一999,学名为异丙基三异硬脂酰基钛酸酯;
NDz__201,或1]的卜12,或KR—12。学名为异丙基三(二辛基磷酰基.)钛酸酯。
实例1:钛酸酯偶联剂的结构特点及其功能
钛酸酯分子可以划分为六个功能区,每个功能区在偶联机制中发挥各自的作用,我们可以根
据各个功能区的作用不同,设计出实际需要的偶联剂。
无机相 有机相
1 2 3 4 5 6
(RO)m—..Ti(—旬X—.R.—Y)N一
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