激光闪光光解技术在环境化学研究领域应用.pdfVIP

第四届全国环境化学学术大会论文集f下册) 激光闪光光解技术在环境化学研究领域的应用 黄丽董文博侯惠奇 (复旦大学环境科学与工程系，上海，200433) 摘要：本文简要介绍了激光闪光光解技术的产生及发展历程。重点介绍了激光闪光光解技术在模拟自然环 境中污染物的转化、污染物降解微观机理等方面的应用，并对其在环境化学研究中的潜在应用价值进行展 望。 关键词：激光闪光光解，交叉式，同轴式，反射式 1激光闪光光解技术的产生 自Norrish和Porter[1]于1949年提出闪光光解(Flash Photolysis)概念以来，利用该实 验手段研究短时间内的光物理和光化学变化逐渐成为研究热点，亦被逐渐推广到光生物、光 材料及环境光化学等研究领域。随着20世纪60年代强度、单色性、方向性俱佳的激光的出 Flash 现，激光闪光光解技术(LaserPhotolysis，LFP)应运而生。激光脉冲半宽度可在ns～ ps～fs时间级上选择，可用来研究时间尺度极短的反应过程。此外，激光具极好的单色性， 大为简化了分子激发类型，更有利于反应机理的解析。激光诞生以后，激光闪光光解技术成 为直接探究微观化学反应机理的重要手段之一。 2激光闪光光解技术的主要分类及其在环境化学领域的应用 按照激发光源与探测光源的位置关系，激光闪光光解可分为交叉式LFP、同轴式LFP 及反射式LFP。三种激光闪光光解装置功能各不相同，交叉式及同轴式LFP主要用于均相反 应的研究，而反射式LFP更适合于研究发生于固体表面的反应． (c I’ ．7F弋憎丁．f 4 2 4 2 图1激光闪光光解装置图，(a)交叉式LFP，(b)同轴式LFP，(c)反射式LFP 2．1交叉式LFP 顾名思义，交叉式LFP是指激光方向与探测光源方向垂直(见图la)，可用于对激发光 透明的均相光反应的研究。20世纪80年代中期以前，LFP的研究主要采用交叉式LFP。20 世纪90年代，’OH、S04一、N03与无机阴离子、有机物的反应是研究的热点。本课题组近 737 第四届全国环境化学学术火会论文集(下册) 年来，也利用交叉式LFP集中研究了大气水体中PCBs、PAHs等有机污染物与HN02的交 叉反应u·3’卅以及全氟辛酸等全氟羧酸的降解机理睁J。但交叉式LFP存在明显的局限性，如 有效光程受限于光斑的直径，导致信噪比不高。国内外学者为解决该难题，对探测光的光路 进行改进，通过探测光的多次反射提高有效光程M。 2．2同轴式LFP 尽管提高探测光的反射次数可提高光程，但反射次数的增加势必导致探测光强的削弱， 因此，目前提高探测光反射次数的方法仅适用于探测光源为激光的情形。而当探测光源为氙 灯时，通过分光棱镜将激光与探测光源调节至同一轴线(见图lb)无疑是提高信噪比的更 佳手段。当激光与探测光源同一轴线时，两者几乎完全重叠，有效光程取决于样品池的长度。 同轴式LFP对于环境化学领域研究的低浓度污染物的迁移转化尤为适用。本课题组利用同 往文献中未见报道。因此，同轴式LFP有望打破环境化学研究领域污染物浓度低、信号弱 的瓶颈。 2．3反射式LFP 然而，当研究体系对激发光或探测光有极强的反射或散射效应，则将极大的削弱激发光 或探测光的强度，导致均相激光闪光光解无法进行。正是因为交叉型或同轴型LFP具有上 述缺点，Wilkinson等人在1984年17]率先提出以反射一散射式组件配合经典的激光闪光光解 装置(见图lc)，用于研究不透明体系的光化学反应。最初的实验是将蒽等稠环芳烃附着于 硅表面，激光闪光后可观察到三线态、芳烃阳离子等瞬态产物，其动力学过程与均相有不同。 近二十年来，大气气溶胶和光催化降解污染物等非均相反应越来越受到科学家们的重 视，而反射式激光闪光光解在研究非均相反应领域有