贮槽内乙醛自聚时温度和压力的模拟计算.pdfVIP

维普资讯 科研开发 SCIENCETECHNOLOGY化IN工科CH技EM，20IC0A8，L16IN(3D)U：2S2T~R2Y5 贮槽 内乙醛 自聚时温度和压力的模拟计算* 刘瑞江k ，张业旺卅，杨学娟。 (1．江苏大学 药学院，江苏 镇江 212013；2．江苏大学一江苏索普兴大药业有限公司联合研发中心，江苏 镇江 212013；3．石药集团中润制药有限公司，河北 石家庄 050041) 摘 要：考察 了’温度对 乙醛聚合的影响；测量 了不同浓度乙醛溶液的蒸汽压力；建立数学模型，模拟 计算了不同容积槽罐中发生乙醛聚合时绝热和换热条件下的温度和压力；测量了槽罐 内有氮气保护 乙 醛 时不 同温度的压力数据 。 关键词：乙醛；三聚乙醛；模拟计算 中图分类号：TQ086．52 文献标识码：A 文章编号：1008—0511(2008)03-0022-04 乙醛是重要的有机化工原料，广泛应用于有 盐酸为催化剂，分别恒温在 3O、4O、5O℃下，考察 机合成、农药、医药及精细化学品生产中，它易燃， 温度对催化反应的影响，其催化规律见图1。 易挥发，沸点2O．8℃，闪点一35℃，其蒸气与空 气混合时爆炸极限体积分数为4 ～57 [；在 存储和罐装过程中会发生聚合反应，因聚合反应 、^ 链 为快速放热反应，处理不当会造成爆炸、中毒、冻 伤等重大恶性事故，因此在生产、贮存、包装和运 ’1 毒 输过程中的安全问题十分重要。 廿 资料[]显示，乙醛在室温和催化剂作用下，剧 烈 自聚生成三聚乙醛，放出大量热量，使乙醛和三 聚乙醛体系温度上升，在密闭条件下，贮存容器压 力急剧增高而引起危险。文献[2]表明，槽罐灌装 ￡／h 15t乙醛后，在金属离子和卤素的作用下，促使槽 图1 温度对乙醛聚合的影响 罐内乙醛发生聚合，槽罐内温度和压力急剧上升， 从图l中可以看出，在此催化剂量的作用下， 压力高达0．8MPa，温度达 7O℃左右。为保障乙 醛的安全生产、销售和运输 ，防止发生事故造成人 随着温度的升高，反应速率增加，在相同反应时间 身伤亡和财产损失，作者针对乙醛发生聚合时槽 下，生成的三聚乙醛量也增加。但在催化剂作用 罐内温度和压力进行模拟计算，预测乙醛聚合时 下，温度对乙醛聚合的影响不是很大，而催化剂的 槽罐内的温度和压力，以求对乙醛的罐装和运输 种类和催化剂在乙醛中的质量分数对乙醛聚合的 有一定的帮助。 影响却十分显著[引。 1 温度对乙醛聚合反应的影响 2 乙醛和三聚乙醛体系表面蒸气压的测量 为考察温度对乙醛聚合的影响，根据文献 引， 为了解乙醛发生聚合反应体系温度升高后槽 选择了加入相对乙醛的质量分数为3．2×lO 的 罐内相应的蒸气压力，研究在 lI高压釜中，配制 了组成不同的乙醛和三聚乙醛体系溶液，并测量 收稿 日期 ：2008—01-14 作者简介：刘瑞江 (1975一)，男，山东诸城人，江苏大学讲 了不同温度下不同组成的乙醛和三聚乙醛体系表 师，硕士，主要从事制药工程与工艺的研究。 *基金项 目：江苏大学高级人才基金项 目(06JDGO69O)。 面蒸气压力 (表压)，其 lnP_丁图见图2。