甲基异脲酸式硫酸盐析出液综合治理简报.pdfVIP

中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10．常州 15 甲基异脲酸式硫酸盐析出液综合治理简报 邢存章(山东轻I业学院化工系，济南250100) 摘要本文对甲基异脲酸式硫酸盐析出母液提出r合理的综合治理方案。采用氨中和母液，得到副产品硫酸 铵，同时回收异丙醇可重复使用。 关键词甲基异脲酸式硫酸盐，母液，综合治理，氨，硫酸铵，异丙醇 ()cH3 I 它盐的中间体，国际市场行情看好。目前国内外尚未见有制备固体甲基异脲酸式硫酸盐的成功报道，只有硫 O(H3 I 物和未反应{身，严重影响应用范围和再加工产品的质量。用户和生产单位皆渴望高纯度固体甲基异脲酸式 硫酸盐早日问世。最近，作者研究了使用H2S04／异丙醇低温析出结晶产物的方法【4】，该方法利用甲基异脲 酸式硫酸盐在异丙醇中溶解度小的特点，在过量硫酸存在下，于较低温度下直接析出结晶。 OCH，OCHl 。 。 f f 纯度好且经济易行等优点而正式投入工业化生产。但是生产过程中产生大量的析出液，析出液成分复杂，主 要含异丙醇、硫酸以及少量的甲基异脲酸单甲酯、硫酸单甲酯。曾试图将这种析出母液套用未获成功，急待 治理。 1实验部分 1．1母液的套用 第一次分离出结晶后的母液，再加入少量硫酸和晶种，混匀后于低温下(0—5℃)继续放置两天，仅叉析 出很少量固体物，可认为一次分离的母液已结晶近乎完全。将母液代替纯的异丙醇加入甲基异脲与硫酸的 混合液中，低温放置，发现整个体系粘度大，结晶颗粒细，结晶速度慢，在此期0—5℃放置24小时以上，仍不 能结晶完全，产品效率明显低。实验表明，母液不宜套用，有待处理。 1．2母液的处理 水浴冷至10℃左右，慢慢滴加母液230rnl，滴加过程中有大量白色固体析出，终点控制在弱碱性。然后升温 回流lh，将回流装置改为蒸馏装置，收集90℃以前的馏分，此时醇类已基本蒸出。改用减压蒸馏装置，蒸出 约40IIll水。将反应物冷却到10℃以下，抽滤、干燥，得759白色固体硫酸铵。 2结果与讨论 2．1关于母液中和及酯类水解 进行比较。用石灰乳时，可生成大量Cas04，且因其吸水性特别强，在反应器中结成块使后处理比较麻烦。 16 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10．常州 结晶水的固体Nas04，但液碱价格较高，且生成的Nas04几乎没有销路，故也不宜采用。用氨水处理时，回 收的硫酸铵可作为农用肥料，有一定的市场。但氨水挥发性大，同时由于中和时放热，故能耗也相应较大。 实验室中氨水浓度25～28％，而工业氨水只有18％左右，硫酸铵在水中溶解度很大【5]。若要回收较高的硫 酸铵，应尽量浓缩蒸去体系中的水。实验中也曾试用液氨直接通入反应母液中，以回收硫酸铵，但整体体系 粘度：k、过滤困难，N心挥发损失严重。可考虑二者兼用的方法，先用适量的氨水中和，再后通入液氨，既可 甥 减少浓缩过量的水，又可使过滤时不太困难，取得较好的结果。 。I 2．2关于回收异丙醇的纯化