建筑修补用树脂基体及基固化特性的研究.pdfVIP

建筑修补用树脂基体及其固化特性研究’ 李卫中 张林文 陈 浮 (北京玻功钢研究设计院，北京 102101) 摘 要 本文从建筑修补材料的角度，介绍了用于建筑修补工程的墓体树脂及固化体系。 研究了不同湿度、温度等环境条件对墓体固化性能的影响，并进行了机理分析。 探讨了工程选用原则，供土木工程师们在工程应用时参考。 关健词 环氧树脂，固化剂，低温固化;水中固化 1 前言 混凝土结构加固修补树脂系统主要包括底层涂料、油灰、浸渍树脂三部分，其中浸渍树脂用于 浸演片材在混凝土表面原位形成增强层板。本文仅介绍浸渍树脂，在建筑修补工程中对浸渍树脂 的一般性要求如下: 》较低的工作粘度， 》室温适用期大于30min; 》与增强纤维有很好的枯接强度; y固化到不剥落的时间在12h^24h; 》固化度70%的时间不多于48h; 》完全固化的时间不多于7d; 》在固化过程中不挥发、不放出气体; 》干燥条件下树脂与混凝土的粘结强度5MPa-6MPa; 》潮湿条件下树脂与混凝土的粘结强度3MPa-4MPa. 通常用子建筑结构补强的树脂主要有不饱和聚酷、乙烯基醋树脂和环氧树脂。其中环氧树脂 性能优于不饱和聚醋和乙烯基醋树脂，固化时收缩率低，具有良好的抗湿气渗透性能和力学性能， 易于改性，与不同的纤维都有良好的粘接强度。在冬季施工或水中操作时，采用低温固化或水下固 化可达到粘接力强、耐酸碱和耐久性的效果。耐化学介质稳定性好:固化体系中的醚基、苯环和脂 肪经基不易受酸碱俊蚀。在海水、石油、煤油、10%H2S04,10%HC1,10%HAc,10%NH3,10% H3PO4和30%Na,CO,中可以用两年;而在50%H,SO‘和10%HNO,常温浸泡半年，100oNaOH (1000C)浸泡一个月，性能保持不变。环氧体系是目前使用最多的树脂基体，本文重点介绍。 2 环叙树脂的固化机理 环氧树脂的固化机理按照所用固化剂类型不同而不同，主要可归为催化开环聚合和加成反应。 常用固化剂的固化机理如下: 2.1 伯、仲胺的固化机理 伯胺和仲胺含有活泼的氢原子，易与环氧基发生亲核加成反应。固化过程可分为三个阶段 863项目(项 目编号:2001AA336010)资助 .386 . 第二届全国土木工程用纤维增强复合材料(FRP)应用技术学主丝丝 2002.7 中国 ·昆明 ①伯胺与环氧树脂反应，生成带仲胺基的大分子; ②仲胺基再与另外的环氧基反应，生成含叔胺基的大分子 ③ 剩余的胺基、经基与环氧基发生反应。 2.2 酸呀类的固化机理 酸醉在环氧树脂的经基、微量水和含经基化合物的作用下开环，生成的筱基与环氧基加成得到 酷基，酷化反应生成的经基和环氧树脂的经基在高温时催化环氧开环发生醚化反应，这样，开环一 醋化一醚化不断反复进行，直到环氧树脂交联固化。 2.3 叔胺的固化机理 在三级胺上的N孤对电子进攻环氧基上的C8+，形成负离子中心。此过程常是在轻基(如双 酚A环氧中含有一OH)或其他给质子的催化下，使C-O键极化，有利于CS十和三级胺形成离子 对(链增长的活性中心)。第二个环氧基团可插人正负离子对中，形成负离子中心的转移并完成链 终结。例如:三乙胺催化苯基缩水甘油醚固化。 决定三级胺活性的主要因素是N取代基的空间位阻效应和N电子云密度，其中取代基的位阻 效应对三级胺的活性更大。因此，脂肪一级胺在固化环氧树脂中，消耗活泼氢而转化为三级胺后， 由于空间位阻大，无法催化环氧基开环。 2.4 固化促进机理 在固化体系中加人含给质子基团的化合物如苯酚，就会促进胺类固化，这可能是一个双分子反 应机理，即给质子体经基上的固发氢首先与环氧基上的氧形成氢键，是环氧基进一步极化，有利于 胺类的N对环氧基CS+的亲核进攻，同时完成氢原子的加成。 促进剂对凝胶化产生影响，例如乙二醇、甘油和苯酚使环氧树脂和二乙烯二胺固化体系的凝胶 化时间缩短7min,12min和13min, 3 环叙树脂的种类 环氧树脂的种类很多，按照化学结构分类有缩水甘抽醚类、缩水甘油醋类、缩水甘油胺类、脂环 族类、环氧始烃类、海因环氧等。 3.1 双酚A型环权树脂 双酚A型环氧树脂是应用最广泛的树脂之一，占环氧树脂总产量的9000。在分