石油脑PONA值色谱分析中峰识别问题研究.pdfVIP

GC．001 石油脑PoNA值色谱分析中峰识别问题的研究 廖子兵 (天津联合化学有限公司质检中心天津300271) 1前言 AslM D5134方法”1使用一根高效毛细管色谱柱来分析石脑油的PoNA值，采用保留 指数和人工谱图识别联合进行蜂识别定性。由于只定性到正壬烷，且其线催耗序升温对较 重组分不能够完全分离，所以有人…用非线性程序升温对石脑油正十二烷以内的组分进行 了分析，采用人工识别或确定参考峰，再利用保留指数进行峰识别定性。但是在非线性程 序升温下，保留指数并无明确的物理意义“，而且该方法尚需人工识别，故本文另外提出 了一种基于保留时间及其差值的色谱峰机器识别定性的方法． 2原理 我们知道，某一组分的保留时间rR、容量因子I’和色谱柱的死时间“有如下关系”。： fR_“(1+女’) (1) 对于组分1和组分2，有 6f212沁一电12fM(醍一材) (2) 即两组分保留时间差值和两组分的容量因子之差有关，与色谱柱死时间成正比。 这样对两次(如第1次和第11次)相同条件下的独立平行试验有： (3) △如。(I)=也(I)一fRl(I)=rM(I)(％一q) (4) △f2l(II)=也(II)一fRl(II)=“(II)(《一捌) 令6△屯l=△bI(II)一6f2l(I)，J^尸，M(II)一‰(I)，则有 J△f21=6“(七；一七；) (5) 代入式(2)，得 融 = 出 堕‰ 或 硒f21 ＆“ ，7、 —■一一一 、．7 △r2l ‰ 由式(7)可以看出，两组分保留时间差值4b．的重复性与死时间“的重复性相当。由 于后者的重复性较好，约在1％通常又在零点几分钟之内，从而使得5△r2。几乎为零，故 可以直接使用△f2。作为峰识别的依据。 另外，对于某一组分的两次平行试验也有 坠：垒堕 (8) fR fM 3实验 3．1仪器、试样和试验条件 -368． 仪器：HP5890II型气相色谱仪，配电子压力编程、氢火焰离子化检测器，HP7673自 动进样器和HP3365化学]：作站。试样：石脑油。色谱柱：HPPoNA柱(50m×0．20mm× 石脑油的轻重而定)；载气为氮气，柱压o．107MPa。 3．2实验步骤 在上述条件下，对数十种石脑油进行PoNA值色谱分析。 3．3程序编制和数据处理 任取一次分析作为基准，编制计算机程序，并对各次分析数据进行分析处理。 4结果与讨论 4，1保留时间偏移J亡R及dfR／靠 图1是几次平行测定的JfR随保留时间fR的变化图。图2是5k，fR与保留时间的关 系图。 享一善≥q ”¨吣¨姑¨m州舢m舢 O 20 40 60 80 100 120 J加jn 图1 占亡^和气的变化趋势 。一点{q 慧慧臻躲黑臻慧㈣ O 20 40 80 80 ’oo