超声强化臭氧降解水中四环素机理探讨.pdfVIP

第十届全国水处理化学大会暨海峡两岸水处理化学研讨会摘要集 文章编号：5．10 超声强化臭氧降解水中四环素的机理探讨 王艳汪胜张道斌张晖。 武汉大学环境工程系，武汉，湖北470079 E．mail：皇曼ng@型照丛；￡d丛：妄n电话：027 摘要：本文研究了超声强化臭氧降解水中四环素，并对其中间产物进行了鉴别分析。从紫外．可见光 扫描图谱分析可知，能很快氧化四环素，而且超声强化臭氧对四环素COD去除的速率明显大于单独 臭氧氧化四环素COD的去除速率。采用高效液相色谱．串联质谱法的APCI(+)．MS检测出氧化产物， 然后进一步地通过APCI(+)．MS2对各氧化物质的特征进行了分析，最后推导出四环素的降解途径。 关键词：四环素、超声、臭氧、液相色谱．质谱联用技术、中间产物。 由于四环素在养殖业和畜牧业中的长期滥用，且生物可降解性差，治理较为困难，其对水环境 的污染胁迫已日益受到关注。臭氧是一种强氧化剂，具有氧化能力强、反应速率快、选择性高及对 环境无二次污染等特点。但臭氧性质不稳定并且在水溶液中的溶解度低、持效性差、利用率低，成 本较高，故而使用受到限制。而超声波则可以加速臭氧的分解，产生更多的活性自由基，加快臭氧 向溶液中的传质速率，提高了污染物降解速率和臭氧利用率。 本文将研究在超声强化臭氧氧化体系中各影响因素对四环素去除效果的影响，并对其氧化过程 中所产生的中间产物进行鉴别分析，推导在该氧化体系中臭氧氧化四环素的机理。 实验材料与方法 配置浓度为400mg／L的四环素模拟废水，用磷酸盐作为缓冲试剂，调节pH值。打开臭氧发生器， 待稳定后通入到含有120Il：lL四环素溶液的矩形内环流反应器中，同时打开超声波发生器，隔一定的 时间取样分析。 结果与讨论 超声强度对处理效果的影响说明四环素的降解速率随超声强度的增强而增大，因为随着超声功 率的增大，减小了臭氧由气相向液相的扩散阻力：同时增强了臭氧向水中的传质，进而加快了四环 素的降解。pH值对处理效果的影响说明随着pH值的增大，脱质子化的四环素更有利于臭氧氧化反 应，而且增加了03的自分解程度，产生了大量的自由基。H202和叔丁醇投加量对处理效果的影响 表明随着H202投加量的增加，反应速率常数增大；随着叔丁醇投加量的增加，反应速率常数减小。 由此表明，此反应体系中包含了是臭氧直接与四环素反应和臭氧自分解所产生的羟基自由基与四环 素的反应。增大气体的流速，臭氧化四环素的效果显著提高。这是由于随着增大气体的流速，增大 了臭氧由气相到液相的传质系数；也增大了臭氧在水中的溶解度。 Uv和COD均说明臭氧虽然能迅速氧化四环素，但使其矿化的速度比较慢。四环素被臭氧氧化成 了其它的有机污染物，而在超声强化臭氧的条件下，臭氧对这些有机物的矿化速率较快。而 LC．APCI．Ms被用于分析鉴别该反应过程中的中闯产物的情况，确定了臭氧降解四环素的初步途径。 结论 超声能有效地促进臭氧氧化难降解有机物四环素的能力，降解过程中所产生的中间产物的毒性 需要进一步检测。 国家自然科学基金和湖北省自然科学基金计划青年杰出人才项目(2007ABB028)资助