吨酮冠醚类配体稀土配合物合成、结构及荧光性质与研究.pdfVIP

中国化学会·伞仁4第十五届大环化学暨第七_|if；超分子化学学术讨论会 ConferenceOn 7th ConferenceOn National 竺兰!!堕!三蜘National MacrocyclicChemist—ry—the SupramolecularChemistry 吨酮冠醚类配体稀土配合物的合成、结构及 荧光性质研究 何文杰，潘效波，姚利辉，邬金才，肚． 【甘肃省有色金属化学与资源利用重点实验室兰州大学化学化j：学院兰州7300000) 关键词： 吨酮冠醚稀土合成晶体结构荧光性质 吨酮(xanthone)冠醚类化合物近年来引起人们较多的注意。其原因不仅是由于吨酮衍生物天然产 物的优势使其具有良好的生物和药理特性，而且吨酮母环具有良好的共轭性和平面性，可以作为荧 光发色团，使其有可能敏化稀土发光，作为荧光传感器用于识别金属离子的研究。为了得到结构新 奇而且荧光性质优良的稀-十配合物，我们设计合成新型吨酮冠醚类配体L1、L2及其与稀十(Pr3+、 的单晶，确定配合物组成和结构；对配合物进行三重态能级和荧光性质的测定，比较配合物的荧光 性质并探讨配合物结构和溶剂等对荧光性质的影响。 S-01 r吟 L2 ￡| (三 。 三] 岔够 1．配合物的合成 mmol于25 称取白行合成的吨酮冠醚L1、L20．2 mL的圆底烧瓶中，加入7mL无水乙腈溶剂， 室温下搅拌至配体完全溶解，溶液旱微黄色。称取0．2mmol金属高氯酸盐，溶于2mL无水乙腈中， 滴加到上述溶液中，室温搅拌2h，减压蒸干溶剂。将同体残余物重新溶于9mL无水乙腈中，乙醚 气相扩散得到金属配合物的单晶。同样在DMF溶剂中用上述方法也可得到配合物的单晶。 2．配合物的组成与结构 配合物的元素分析、摩尔电导和红外光谱表明，在乙腈和DMF溶剂条件下制得的配合物的组成 X射线单品结构分析表明：在乙腈溶剂条件．卜．合成的配合物(Gd-L1)乙腑、(Tb．L1)乙麝晶体均属三斜 晶系，空间群为P．1。由该二配合物的ORTEP图(图1．1a，b)可以看出，Gd”、rb3+离子与1分子 配体、1个乙腈分子和3个水分子配位，3个高氯酸根未参与配位；形成一个八配位结构的配合物， 其几何构型为扭曲的二帽三棱柱(幽2．2)。在这两个晶体中，相距较近的两个配合物分子的芳环平面 A：中心间距 之间存在着尢．兀堆积作用，其平面间距为对(Gd-L1)乙腑为3．271A，对(Tb-L1)己脯为3．362 A。而在DMF溶剂条件下得到的配合物(Pr-L2)D协晶 聂J(Gd-L1)己腈为4．065A，对(Tb-L‘)厶腊为4．064 c)可以看出，P，离子与1分子配体、2个 体属单斜品系，空间群为C2／c。由其ORTEP图(图1．1 DMF分子、1个水分子和1个高氯酸根配位，同样形成稀土八配位结构，但其几何构型不同于乙腈 配位的配合物，为j!H曲的三角十二二面体。在该晶体中相距较近的两个配合物分子共轭环平面之间的 兀-兀堆积方式有两种：a．母体芳环与苯环的错位堆积，其面一面间距为3．44lA，母体芳环中心与苯环 A。 中心间距为3．521A：b．只有母体芳环之间的部分堆积，其面．面间距为3．365