球磨对锂离子二次电池正极材料LiVPO4F的制备和电化学性能的影响(P.144-146).pdfVIP

144 中国‘长沙 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 球磨对锂离子二次电池正极材料LiVP04F 的制备和电化学性能的影响 李宇展1，周震1，任俊霞1， 叶超2，高学平1，阎杰41 (1南开大学新能源材料化学研究所；2南开大学化学学院天津300071) 1．引言 锂离子电池的研究始于20世纪80年代，90年代由索尼公司推出了第一代锂离子电池，锂 离子电池开始实现商业化，并大量应用在移动电话、摄像机、笔记本电脑上。锂离子电池正 极材料的选择需要注意(1)对于锂离子的反复嵌入和嵌出要有结构的稳定性，即单位晶胞 参数只发生很小的变化，确保良好的可逆性； (2)比能量高，循环性能好，易制备，成本 低。锂离子电池的容量最终是由正极材料控制，所以选择合适的正极材料显得尤为重要。 以磷酸根聚合阴离子为基础的正极材料【2‘5】已经成为锂离子电池的活性材料，它能够产 生比较高的氧化还原电位，锂离子扩散的通道加大，能够很好的嵌入或脱嵌。主要是由于磷 酸根离子的加入，用磷酸根替代了氧离子使化合物的三维结构发生了变化，使其具有很好的 电化学和热力学稳定性和比较高的比容量【6。8】 我国有着丰富的锂、钒矿产资源，在当今能源危机、资源紧缺的情况下，开发研究Li—v 正极材料比Li—Co和Li—Ni正极材料更具有实用价值。 本文通过球磨法，高温固相两步反应合成了锂离子电池正极材料LiVP04F,讨论了球磨 对正极材料LiVP04F结构和电化学性质的影响。 2．实验部分(略) 3．结果与讨论 用X一射线衍射(Ⅺ①)、扫描电子显微镜(SEM)对其进行表征。LiVP04F属于三斜 晶系。正极材料的电化学性质的测量均在室温、0．2C倍率下充放电。 3．1．XRD测试 图l是所得样品LiVP04F的XRD谱图。从XRD谱图上可以看出，图中没和研磨有杂 质相VP04和LiF，峰强而锐，证明产物为单相，结晶良好，此晶体属于三斜晶系。球磨所 得样品LiVPOaF的谱图没有大的区别。 3．2．SEM测试 图2是合成样品LiVP04F的SEM图，从图中我们可以看出(a)球磨法得到的样品颗 粒比较均匀，粒径较小约1-2urn左右，烧结现象比较小；而(b)直接研磨得到的样品颗粒 大小不一，粒径也较大约3um，烧结现象也较严重。 从图3可以看出，球磨法得到的正极材料LiVP04F的电化学性能获得了改善。在0．2C 倍率下充放电，虽然首次放电容量不是很高，但其比容量衰减比较慢，循环50周后，放电 容量达到98．9mAh／g；而研磨得到的正极材料LiVP04F，容量衰减比较快，循环50周后， +通讯联系人：电话：∞参235036鼢；融棚堪：ya琏；i；e@n舯kai．edu．cn 中国·长沙 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 145 容量仅能过达到70mAh／g。 3 量 ‘i 羔 图1样品LiVP04F的XRD谱图(a．ball mill，b．grind) XRD the of LtVP04F(a．ball Fig．1 patternssamples milling．b．ground) mill 图2样品的SEM谱图(a．ball b，grind) SEM ofthe mill Fig．2 photographsamples(a．balib．gHnd) 3．3．容量与循环寿命的关系