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3．P．55
IBMIMIIBF4l一乙腈二元体系氢键作用规律的研究
郑燕珍，王楠楠，尉志武‘
(清华大学化学系，清华大学有机磷重点实验室，北京，100084)
近几年来，室温离子液体由于其难挥发性、熔点低、热稳定性强、电化学窗口宽等独特物理化
学性质引起了人们广泛的关注，是一种极具潜力的绿色溶剂。乙腈中的C三N和CH3均可以参与氢
键的形成，前者主要与离子液体阳离子作用，后者主要与离子液体阴离子作用，有报道表明乙腈的
C-N伸缩振动吸收峰可以作为有机溶剂或离子液体体系酸性的探针，但是乙腈和离子液体的详细作
用规律还没有文献报道。本文利用红外光谱、核磁共振氢谱、密度泛函理论研究了乙腈和1．丁基．3．
甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF4)作用的本质。
本文主要利用超额光谱处理红外数据【l
氘代乙腈体系中咪唑阳离子在C--H伸缩振动区的红外光谱。红外光谱中每条曲线对应的乙腈(氘代
乙腈)摩尔分数标注在相应的超额红外光谱中，根据已有工作对各个吸收峰进行指认，见图l(a)。
体阳离子C—H伸缩振动变化时：咪唑环上C4。5一H、咪唑环上烷基C—H伸缩振动，选择
由图l(a)、(b)可以看出随着乙
腈(氘代乙腈)的摩尔分数逐渐增
大，咪唑环上C4，5一H、C2-H、烷
基C—H伸缩振动吸收峰的位置没
有出现明显变化。超额光谱图l(c)、
(d)ⅡlIJ给出了丰富的信息，根据图中
正、负峰出现的位置可以看出各个
伸缩振动吸收峰移动情况：图l(c)
中C2一H伸缩振动在低波数处出现
正峰，说明吸收峰发生红移：图1(d)
中，离子液体阳离子咪唑环上
C4，5一H伸缩振动区在高波数处出
现负峰，说明吸收峰发生红移：咪
唑环上烷基C—H伸缩振动在高波
数处出现多个正峰，低波数处出现
一个较弱的负峰，说明吸收峰发生蓝移。此外。随着离子液体浓度增大，乙腈上o-N伸缩振动向
低波数移动、烷基C-H伸缩振动蓝移(图略)。
根据上述超额红外光谱的结果，结合二维相关性分析以及1HNMR和量子化学计算结果，可以
得到如下结论：乙腈上甲基和o-N能同时与离子液体的阴阳离子发生作用，甲基和阴离子作用强于
C；--N和阳离子作用：随着乙腈浓度增大，离子液体咪唑环上和烷基上C-H参与形成的氢键同时增强；
此外，【BMIM]EBF4】整体显碱性。
参考文献：
Roleof intheFormationof Bondin
【l】Q．Z．Li，GS．Wu,Z．W．Yu，The
MethylGroups Hydrogen
DMSO-MethanolMixtmcs，J．Am．Chem．Soc．2∞6。128：1438．1439．
‘基金项目；国家自然科学基金资助项目
272
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