塔木察格盆地塔南凹陷原油生物标志化合物碳同位素研究应用.pdfVIP

塔木察格盆地塔南凹陷原油 生物标志化合物碳同位素的研究与应用 孙晶，张帆，李振广 大庆油田有限责任公司勘探开发研究院，黑龙江省大庆市，163712 塔南凹陷位于塔木察格盆地最南端，石油地质条件复杂，盆地分割性强，各凹陷内具有 多物源、近物源、相带窄、相变快的特点，从而使得该盆地油气类型多样化，油气运移及油 气藏类型复杂。生物标志化合物具有的复杂结构能比其它的化合物提供更多的成因信息，其 用于油．油和油．岩对比，从而可以进一步理解储层间的关系，石油运移通道和可能的新的勘 探区带，近些年来，生物标志化合物地球化学已成为有效的石油勘探方法，在主要技术上已 经取得突破。本文利用原油和烃源岩的生物标志化合物参数对塔南凹陷进行油源对比研究。 以往，对于生物标志化合物进行同位素检测要借助于色谱．质谱仪对其进行定性。由于 是在不同仪器上进行分析，在对化合物进行定性时十分不便，因为化合物定性要提取质量色 谱图、质谱图还要考虑该化合物的出峰相对位置等诸多因素，对于多个化合物而言，这无疑 是很繁琐、工作量很大的工作。我们通过实验发现，Waters公司飞行时间质谱masslynx软 件和IsoPfime同位素质谱仪兼容，可以同时打开色谱．高分辨飞行时间质谱和同位素分析谱 图，解决了在同位素质谱仪上直接识别生物标志化合物难的关键技术。 一、地层特征 白垩系地层为该区块的主体沉积，从下到上为：铜钵庙组、南屯组、大磨拐河组、伊敏 组以及青元岗组。 l铜钵庙组主要分布在贝尔湖坳陷，盆地东部缺失，岩性以大套杂色砂砾岩为主体，夹 褐色、褐色、灰黑色泥岩、粉砂质泥岩。 2南屯组为一套湖相沉积，岩性以黑色泥岩为主，与灰白色砂砾岩、灰色砂岩不等厚互 层，局部含有油页岩，可分为上下两段为南一段和南二段。 3大磨拐河组为一套湖相泥岩沉积，泥质岩含量一般达80．90％。 二、实验条件及测试方法 1实验条件 仪器：IsoPrime同位素质谱仪。 um 。 色谱条件：HP．5MS石英毛细柱 60mX0．25ramXO．25 程序升温：温度是影响色谱分离效果的重要参数，确定程序升温的首要因素是使各单体 烃有效的分离，且最好色谱图的基线变化尽可能平缓，有利于本底处理，使分析数据更可靠。 经过不同的升温程序实验，正烷烃分离效果最好的程序升温是：初始温度：100℃，初始时 间：1min；程序升温：3C／min；终止温度320℃；恒温时间：50min。 对生物标志化合物分析时，升温速率高于4℃／min会使C30藿烷附近的峰间隔时间短， 基线较高，采用2．3℃／min升温速率比较好。 载气流速：在单体烃碳同位素分析中载气流速对色谱分离和氧化效果都有较大的影响， 确定色谱载气流速的同时也确定了通过氧化炉的载气流速，因此，载气流速应使色谱分离和 氧化效率同时达到最佳状态。进一步的实验确定载气流速在1．1ml／min到1．3ml／min，对烷 烃的分离效果和氧化效果最好。 分流比：色谱的大分流比可使色谱分离效果和色谱图更好，但同时也使同位素分馏变大， 对单体烃碳同位素分析的结果影响比较大，难以测定准确的碳同位素比值，因此，在单体烃 碳同位素分析时，一般只能采用比较小的分流比，经多次实验调试对比，采用1：10的分流 314 比可得到比较稳定的烷烃碳同位素分析结果。 质谱条件：环境温度、电源电压、系统真空、离子源参数是影响稳定同位素质谱精密度 和准确性的主要因素。当其他条件处于正常状态下，选择最佳的离子源参数可获得理想的分 析结果。将标准二氧化碳气注入质谱，反复调节如下参数，直到谱峰高度、峰项平坦度、峰 形均获得最佳为止。 2测试方法 同一种、或同一类生物标记化合物通常具有多种成因，而色谱．质谱分析可以获得生物 标记化合物的相对分布特征，而对于多种成因解释是困难的，单体生物标记化合物碳同位素 分析为生物标志化合物的成因认识提供了新方法。与正构烷烃相比较，异构烷烃和环烷烃生 物标志化合物在沉积物中含量较低，对它们进行分离纯化和富集是碳同位素分析的关键问 题，另外正构烷烃可以借助于姥鲛烷、植烷对其识别，而对于生物标志化合物同位素分析是 很难识别。我们采用尿素络合方法对样品进行络和，除去正构烷烃得到异构和环烷烃，起到 了样品富集作用，然后通过摸索实验条件，得到了测试生物标志化合物碳同位素较好的结果。 值得注意的是，并不是络和次数越多越好，络和过程中异构和环烷化合物也要有一些损 失，过度络和有时会使生物标志化合物损失过大，反而给同位素分析带来不便。在实际络和 时要根据不同样品的情况通过色谱．质谱检测来确定。 三、结果与讨论 本文用多个生物标志化合物和碳同位素参数的进行对比分析，同位素受成熟度的影响相 对较小，利用同位素进行油源对比具有一定的意义。 利