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中国古代织物天然植物染料鉴定方法探讨 ·63· 1，2一二羟基蒽醌，由1，2位羟基和媒染剂络合，生成不溶性沉淀而染于纤维一o。 红花传说汉时由张骞自西域带回。红花中主要含有红花甙(0．3％一0．6％)和黄色素 (20％～30％)汹J。一般只用红花甙进行直接染色。 苏木约于魏唐之间跨过南岭进人中原。苏木内含苏枋隐色素，能在空气中迅速氧化而成苏 木红素，主要成分为C，。H，：0，，与金属盐络合产生色淀才能有较好的染色牢度归o。 1．2蓝色染料 古代蓝色植物染料均是运用蓝草中所含靛质染色，应用靛蓝染色的历史可以追溯到四千多 年前¨0l。所有蓝草中均有可以缩合成靛蓝的吲哚酚，但它在各植物细胞中的存在形式却有所不 同。其中菘蓝中的形式为菘蓝甙，当它遇到碱时即可水解游离出吲哚酚，从而氧化为靛蓝 (C。。H。。N：O：)；而其他蓝草如蓼蓝、马蓝中是靛甙，必须经过长时间的发酵，在生物酶和酸的 作用下才能水解游离出吲哚酚。同时由于部分吲哚酚在溶液中发生烯醇互变，过氧化还会形成 靛蓝素的同分异构体靛玉红。 1．3黄色染料 自秦汉以来，栀子的种植已极为普遍。色素成分主要是萜类的藏红花素和黄酮类的栀子黄 色素p]。用于染色的主要是藏红花酸，化学式是c加H抖O。。栀子色素可用直接法将织物染成黄 色，亦可加媒染剂染成不同色调之深浅黄色。． 槐米染黄出现在唐代以后。其色素成分为芸香甙(10％～30％)，又名槐黄素一o，属黄酮 类衍生物，为直接染料。 姜黄主要成分是姜黄素，化学式是c：。H：。0。，属于酚类衍生物¨1|。姜黄可直接染棉、毛、 丝等纤维，也用金属媒染得各种不同的黄色。 1．4绿色染料 冻绿是为数不多的天然绿色染料之_。色素主要为天然绿二号(c，，H。：0。)¨1。色素可以 采用直接法在弱碱性浴中染棉和丝绸，还可以在弱酸性浴中采用还原剂来还原染色。 1．5紫色染料 紫草在春秋战国时就已经使用，含有乙酰紫草醌(c。。H，。0。)，是以萘醌类为主要发色基团 的媒染染料。易与多价金属氢氧化物生成络合物旧j。 1．6黑色染料 五倍子是染黑色的主要天然染料，含有没食类鞣质，能在铁媒染剂下染出极佳的黑色¨2|。 2天然植物染料鉴定方法 鉴定植物染料的种类一般都采用将已知植物染料标准样品与古代染色织物染料比较的方 法。测定染料成分的基本步骤首先是根据古代织物的染料色彩及有关资料初步推断所用染料。 第二，制备染料测试样品，其中包括在初步判断基础上选用已知天然染料样品制备标准对照品 和古代织物样品上微量染料的提取。第三，采用化学方法或物理方法进行无损／微损分析测试。 2．1样品制备 2．1．1染料对照品制备 在初步推断的基础上制备植物染料对照品。目前，也可通过购买标准染料色素作为标样。 对于不易买的的色素标样，选择合适的色素提取方式是分析测试的关键。 ·64· 文物保护研究新论(二) 溶剂提取方法包括浸渍法、煎煮法、回流提取法等。对湿热均稳定且不易挥发，可以水为 溶剂通过浸渍法或煎煮法提取色素。天然染料中较为特殊的是靛蓝，制备靛蓝染料可将天然蓝 草叶于水中浸泡数天，浸泡过程中加入石灰，浸出液呈黄绿色，利用空气氧化可使靛蓝沉淀析 出，烘干后即可收藏备用。 对于难溶于水的色素染料，可用甲醇、乙醇、苯、乙醚、冰醋酸和乙酸乙酯等有机溶剂进 行分步提取，也可采用混合溶剂、反应溶剂进行提取。 2．1．2古代织物染料提取 古代织物上染料提取是鉴定的关键。羊毛上的染料一般可用二甲基甲酰胺、氯苯一醋酸 (1：1)、吡啶一水(53：47)或冰醋酸溶液等作为溶剂来萃取。棉织物上的染料一般可使用二 甲基甲酰胺、吡啶及5％的NaOH进行萃取。方法是将小块织物试样用蒸馏水等洗净后，置于 试管中，加入溶剂(有时需煮沸)，倒出试管中的溶液即为染料溶液。重复以上步骤，尽可能 完全地提取出色素。 2．2染料鉴定方法 2．2．1色谱法 2．2．1．1薄层色谱法(TCL) 薄层色谱法最佳样品量0．5～3mg／ml。鉴定清代传世品扇套深蓝色丝线染料时，采用吡啶 提取染料。以靛蓝试剂、含靛蓝的中草药青黛为参比物，配成约为2mg／ml的供试溶液。将样 品染料萃取液、靛蓝、青黛吡啶溶液同时以薄层层析法做展开分析，展开剂为苯：三氯甲烷：丙 酮(5：4：1)，结果见表l。 表1薄层色谱实验结果