ZrO_2-Al_2O_3催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮.pdfVIP

第 27卷第 3期 徐 州 工 程 学 院 学 报 (自然 科 学 版 ) 2012年 9月 Vol|27No．3 JournalofXuzhou InstituteofTechnology (NaturalSciencesEdition) Sep．2012 H4SiW 2O4o／ZrO2一Al2O3催化合成丁酮 1，2一丙二醇缩酮 杨水金，王 强，段国滨，黄 涛 (湖北师范学院 化学与环境工程学院，湖北 黄石 435002) 摘要 ：采用浸渍法制备 ZrO一Alo。复合载体负载硅钨酸催化剂 H SiW O。／zrO一A1O。，并 通过 FT—IR、XRD对其进行 了表征．以H SiW O。／ZrO2-A12O。为催化剂催化合成丁酮 1，2一丙二 醇缩酮．系统地研究了各种 因素对收率的影响．结果表明：H SiW O。／zrO2-A1O。催化剂是合成 丁酮 1，2一丙二醇缩酮的 良好催化剂，固定丁酮物质的量为 0．20mol，丁酮与 1，2一丙二醇质量 比为 1：1．5，带水剂环 已烷的用量为8mL，反应时间60min，催化剂的用量 占反应物总质量的1．5 的 优化条件下，产品的收率可达 78．1 ． 关键词 ：丁酮 1，2一丙二醇缩酮；H SiW。2O。／ZrO2一A1zO。；催化 中图分类号 ：TQ655；TQ426．91 文献标识码 ：A 文章编号：1674—358X(2012)03—0022—05 丁酮 1，2-丙二醇缩酮可用于多种香精配方中，具有 留香持久、香气柔和、原料来源丰富的特点，此外 ，它 还能用于有机合成中羟基保护 ，作为医药中间体 和特殊反应 的溶剂 引．传统的合成丁酮 1，2-丙二醇缩酮方 法是在无机质子酸类0的催化下通过缩合反应来合成．但是这类方法存在副产物多、产 品的纯度不高、设备 腐蚀较高、所产生的酸水对环境污染较大等缺点，因此研究和开发缩酮的方法具有一定的意义．文献报道 了 FeC13·6H2OE 、NH Fe(SO4)[53、H SiW Mo6O。／SiO2[63、H SiW12O。／SiO2 等催化剂对合成缩酮具有 良好的催化活性．本文主要研究了H SiW O。／ZrO2-A1O。催化合成丁酮 1，2一丙二醇缩酮 ，探讨了各种因素 对产品收率的影响． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 试剂 ：1，2一丙二醇、丁酮、环 己烷 、ZroCl ·8H O，A1(SO)。·18H O，6mol／L氨水 ，硅钨酸为 自制 ，饱 和盐水． 仪器 ：Abbe折光计 ；Nicolet5700FT—IR傅立叶变换红外光谱仪；德国Bruker公司D8ADVANCEX— Ray衍射仪，管 电流为 40mA，管电压为 4OkV，石墨单色器滤波 ，CuKa，扫描范围2为 5。～70。． 1．2 催化剂 H4SiWl2040／Zr02一Alz 的制备 参考文献[8]制备方法改进合成 ZrO一A1O。复合载体 ：用 电子天平称取 ZrOC1z·8HzO 1．09g， A1。(SO )。·18H O 10．06g于蒸馏水 中溶解完全．在剧烈搅拌下迅速加入 6mol／L氨水 ，调节 pH 10．过滤 出沉淀 ，沉淀在 120℃脱水 3h，然后在马弗炉中500℃焙烧 12h，自然冷却至室温即得 ZrOz— Alo。复合载体． 采用浸渍法 。制备 ZrO。一A1。O。复合载体负载硅钨酸催化剂 ，取硅钨酸和制备的复合载体按照一定的比 例放入去离子水 中，搅拌放置 24h，过滤干燥 ，并于200℃煅烧 2h得到催化剂． 1．3 合成丁酮 1。2-丙二醇缩酮的方法 在 100mL三颈瓶中按一定质量 比加入 1，2-丙二醇、丁酮、环 己烷和一定量的催化剂 ，装上温度计 、分水 器和回流冷凝管，加热回流分水一段时间．稍冷，放 出水层．将有机层合并后用无水 CaC1干燥 30min．进行 常压蒸馏 ，收集前馏分后 ，再收集沸程为 128℃左右的馏分 ，即得无色透明具有果香味的液体产品，测定其折 收稿 日期：2012-05—02 基金项 目：湖北省 自然科学基金项 目(2OO5ABAO53) 作者简介：杨水金 (1964--)，男，湖北武穴人，教授 ，博士，硕士生导师，主要从事钨化学与无机功能材料的研究 ． 9‘9‘ ．