浅谈有机氟化工中的萃取精馏与亚沸精馏分离技术.pdfVIP

应用技术 I■ 浅谈有机氟化工中的萃取精馏与亚沸精馏分离技术 陈 卡 丽水学院 浙江 丽水 323000 [摘 要]氟化工产业以萤石资源为产业链起点，以氢氟酸为基础原料，延伸 出包括氟烷烃、氟聚合物 、含氟精细化学品和氟化盐四大类产品。其中，前 三类为有机氟化工范畴，也是氟化 [发展的熏点。本文主要概述了有机氟化工中的2种特种分离技术。同时，列举 了这些分离技术在有机氟化工中的应用实例。 [关键词]分离 有机氟 精馏 膜分离 中图分类号：T0202 文献标识码：A 文章编号：1009—914X 2011 11031O01 1引言 在硅晶片的表面 _二【，将会使PN结耐电压降低 ：杂质分子或离子的附着又是造成 常见的分离纯化技术可分为物理法与化学法 。化学法主要包括化学氧 腐蚀或漏电等化学故障的主要原因。只有超净高纯试剂才能满足微电子芯片 化、光氯化、化学吸收、化学吸附等 ：而物理法主要有物理吸 附、精馏 、 工业 的需要 。 膜分离等。本文主要介绍萃取精馏、、亚沸精馏特种分离技术在有机氟化 亚沸精馏是一种除去液体中金属离子与固体微粒的极为有效的方法。该 工 中应用情 况。 技术的关键就是将被提纯的液体加热到沸点以下5℃一 20C。由于液体未达 2萃取精馏分离技术 到沸点，和液相平衡的气相也就不再由大量蒸汽物粒所组成，而是以分子状态 21萃取精馏概述 与液相平衡。因此蒸汽中极少夹带或不夹带金属离子和固体微粒 这种以分 在分馏过程中，有时会得到 个‘具有固定气液相组成与恒定沸点的混合 子状态存在于气相空问的蒸汽，又在冷凝管壁上冷凝成液体，这样得到的亚沸 物，这种混合物称为共沸 或恒沸 混合物，其沸点称为共沸点 或恒沸点 。 精馏法提纯的液体，其金属离子杂质含量会低于 1×10一10。 摹取精馏是向原料液中加入第三组分 称为萃取剂或分离剂 ，以改变原组 32 亚沸精馏在有机氟化工中的应用实例 分问的相对挥发度而达到分离要求的特殊精馏方法。其要求萃取剂的沸点较 1，1，1一三氯乙烷已被成功用作集成电路清洁剂。 原料液 辛·各组分的沸点高得多、与组分形成共沸液、易回收。萃取精馏常 其原理如下：在高温 时，l，l，1一兰氯己烷会分解出活性氯及氯化氢，分解 用于分离各组分挥发度差别很小的溶液 。 物能与金属杂质离子反应生成氯化物，在高温下能被氧化，随氮气带走，或抽真 22萃取精馏在有机氟化工中的应用实例 空去除，利用这一性质可达到清洗 目的。但 l，l，1--2-2．氯乙烷必须是超高纯 楼芳彪等人提出了一种纯化三氟二氯乙烷的萃取精馏方法，选用标准沸点 的，以避免其本身的杂质，它的每种金属离子浓度含量必须严格控制。 在55℃一 160C范围内的醇类、酯类、取代烷烃类或其混配物为萃取剂，其中 旌沁清等对l，i1l一三氯乙烷料液进行亚沸蒸馏，采用电热丝加热的形式 可优选丁酮、环己酮、丁酮+乙酸乙酯，通过萃取精馏可将三氟二氯乙烷中的 加热液体，在、沸态时将液体蒸出，用于去除低沸点溶剂中的金属离子，可使达 杂质六氟氯丁烯脱除至 1×l0 、以 F。 到 1O一9级。但是 1，1，1一 氯乙烷在红外线照射下不稳定，采用普通亚沸 FIibino等人提出选用沸点高于1，1，l，3，3—7氟丙烷 t~24q．fa 中烯烃杂 蒸馏，分解将达 1％～2％，生成氯化氧和二氯乙烯，即使加入稳定剂也只能达 质 1一氯一 3，3，3一三氟一 1一丙烯 cF一1233zd t 的氯代烃、氟氯代烃、 到99．5 ～99．8 。为 了解决这-难‘题，采用高真空度下低温蒸馏深度冷却 饱和烃 以及它们的混配物为溶剂，通过萃取精馏的方法呵将R245fa粗品中cF 亚沸蒸馏法，取得了满意的效果。 一 1233zd t 脱除至 1×10 以下，将HCFC一1233zd c 脱除至检测限以 卜。 结语 针对 由沸点接近的CFC— l15与HFC一 125组成的： 元体系，Felix等人 提纯技术各有特 点，各具所长。不同的提纯技术适应于不同产品的提纯 提出了萃取精馏法分离去除CFC一115。其专利实验表明，当体系温度升高时， 工艺。对于每一个待分离纯化的对象，应根据其 自身价值、耐热性、耐光性以 CFC一115／ttFC一125的相对挥发度随之 降，接近 1．0。 及其所含杂质类型及浓度的不同，选用合适的提纯技术。对于一个待分离对 针对氟烷烃体系，提出了新型萃取剂。即：沸点高于体系物质的含有 1— 象，当只用一种提纯方法不能达到要求时，如采用多种提纯技术联合或集成使 4个碳原子的氟氯烃。例如：针对CFC一 115／HFC一125体系，沸点在一50℃ 用，往往更容易达到令人满意的提纯效果。 一 一 39℃之间，可选用CFC—l14、CFC～114a、CFC一1l