水分散聚氨酯交联剂的制备及解封过程的原位FTIR跟踪.pdfVIP

研 究 ·开发 弹性体CH，20IN1A1—02—E2L5A，2s1r(O1)『M：E10R--IC1S4 水分散聚氨酯交联剂的制备及解封过程 的原位 FTIR跟踪* 李敏婷 ，刘吉文 ，刘晓丹 ，董慧民 ，李再峰h (1_青岛科技大学生态化工教育部重点实验室，山东 青岛266042；2．青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点 实验室，山东 青岛266042) 摘 要 ：以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、N一甲基二 乙醇胺(MDEA)和丁酮肟(MEKO)为原料 ，制备 出水分散封端型聚氨酯交联剂。采用 NMR法优化 了亲水利 MDEA扩链反应的最佳反应时间；用 “原 位FIIR”跟踪 了交联剂的解封过程。实验结果表明：当亲水扩链的反应时间为 60min，亲水扩链反应完 全；当温度高于7O℃，分子间的氢键化作用遭到严重破坏，相关特征官能团( NH和一C一 0)的谱带 位置移向高波数；当温度达到 120℃时，交联剂的活性基团NCO开始解封出来，参与交联反应。 关键词 ：聚氨酯；交联剂；解封 ；原位 F丁IR 中图分类号：TQ323．8 文献标识码：A 文章编号2011)01—0010—05 交联剂是促进漆膜化学 固化 的重要添加 型聚氨酯交联剂，并用原位红外光谱跟踪检测了 剂El,z]，一般直接参加反应并保留在漆膜分子的 其解封过程。 结构中。聚氨酯交联剂在一定条件下与基体树脂 1 实验部分 中的活泼氢发生分子问交联，形成致密的网状结 构，进而改善阴极聚氨酯电泳漆漆膜的耐化学腐 1．1 主要原料 蚀性 。因此交联剂 (即多异氰酸酯部分)是影响漆 IPDI：工业品，青岛宇田化工有限公司；N一甲 膜性能的重要因素_3]。目前关于水基聚氨酯交联 基二乙醇胺 (MDEA)：工业品，西安石油化工厂 ； 剂的制备可以通过对多异氰酸酯进行亲水改性， 丁酮肟 (MEKO)：工业品，浙江衢州化工厂 ；乙酸 这种交联剂适用于水性聚氨酯树脂，由于一NCO (HAc)：分析纯，质量分数不小于 99．5 ，莱阳市 官能团未被封端，操作时间不长；也可以采用对多 双双化工有限公司；二月桂酸二正丁基锡 (DBT— 异氰酸酯扩链后封端 ，这种交联剂不含有一NCO DL)：化学纯 ，Sn质量分数不小于 1896／～20 ，天 官能团，但其常用于溶剂型聚氨酯体系。目前水 津市瑞金特化学 品有 限公司；1，4一二氧六环 ：分 性聚氨酯发展较快 ，但是水性聚氨酯成膜后 的性 析纯，质量分数不小于 99．5 ，天津市博迪化工 能往往不及溶剂型聚氨酯的漆膜性能，故开展水 有限公司。 分散封端型聚氨酯交联剂的制备工作在改善漆膜 1．2 交联剂的制备 性能方面意义重大。 在装有电动搅拌和温度计的三 口烧杯中加入 本论文对异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)进行亲 IPDI，3O℃下，按 n(NCO)： (H)：2：1滴加亲 水改性，并用丁酮肟进行封端，制备出水分散封端 水性扩链剂 MDEA。滴加完毕后保温反应 6O min。再向反应器 内滴加封端剂 MEKO，4O℃下 收稿 日期 ：2011一O1一O5 恒温反应 3Omin，随后缓慢升温至 90℃反应 3h。 作者简介：李敏婷 (1985～)，女，河南开封人，在读硕士研 究生，主要研究方向为材料物理化学。 最后将体系温度降至 40℃以下，加入HAc与叔