碘代乙烷分子光解离的自旋轨道从头计算理论研究.pdfVIP

第 28卷 第 1期 原 子 与 分 子 物 理 学 报 Vo1．28 NO．1 2011年 2月 JOURNAL OFATOMICANDMOLECULARPHYSICS Feb．2O11 doi：103969／j．issn．1000—0364．2011．01．002 碘代 乙烷分子光解离的自旋轨道 从头计算理论研究 艾瑞波 ，张存华 (齐齐哈尔大学理学院物理系 ，齐齐哈尔 1610o6) 摘 要 ：采用从头计算二阶一自旋轨道多组态准筒并微扰理论计算 了碘代 乙烷 C2H 1分子与基态 (。P。，z) 原子和激发态 I (。P，2)原子解离限相关联的势能曲线．C2H 1分子的势能 曲线表 明除了。Qb+(3。A )态外 几个低激发态都为排斥态，。Q0+电子态在 Rc—I：0．346nm 处有 337am 的一个浅势 阱．。Q0+(33A ) 和 Q1(2A ，1A )电子态的垂直激发能计算表明C2Hs1分子 的A带吸收谱 的波长 区间为 33478C1TI_1～ 44150am-1(226nm～299nm)，这与 实验给 出的 (243nm～285nra)波长区间吻合较好 ． 关键词 ：C2H51分子 ；自旋一轨道耦合 ；垂直激发能 中图分类号 ：O561．3 文献标识码 ：A 文章编号 ：i000—0364(2011)01—0006-05 Spin—orbitabinitiocalculationofph0tOdissOciatiOnofethyliodide A IRui—Bo，ZHANG Cun-Hua (DepartmentofPhysics，QiqihaerUniversity，Qiqihaer161006，China) Abstract：ThepotentialenergycurvesofC2H5Icorrelatedtothedissociation limitsof (。P )and I (。P1／2)atom arecalculatedusingthesecond—orderspin—orbitmulticonfigurationquasidegeneratepertur— bationtheory(SO—MCQDPT)．ThepotentiaIenergycurvesofC2H5IindicatethatalItheIow-excited statesarerepulsivestatesexceptforthe Q0+(3。 )state，whichhasashallow minimum of337cm at Rc—I==：0．346nm．Thecalculatedverticalexcitationenergiesof。Q0+(3aA )and Q1(2A ，11A )for C2H5IindicatethatthewavelengthrangeoftheA—bandabsorptionspectrum mainlyliesbetween33478 cm一 and44150cm～ ，i．e．，between226nm and299nm．Thisresultisingoodagreementwith experi— mentalmeasurement(243nm~285nm)。 Keywords：C2HsImolecule，spin—orbitcoupling，verticalexcitationenergy 基态和激发态碘原子的两个解离通道 ，可以表示如 1 引 目 下 ： 烷基碘化物可 以作为研究多原子分子光解离 jx【十 一x+j(Pz／) (J1)， 通道和 自旋一轨道相