异丁烯（或叔丁醇）催化氧化制备甲基丙烯醛的工艺条件研究.pdfVIP

维普资讯 第37卷第3期 当 代 化 工 Vo1．37．No．3 2008年6月 ContemporaryChemicalIndustry June，2008 异丁烯(或叔丁醇)催化氧化制备 甲基丙烯醛的工艺条件研究水 胡玉才-，殷 平-，韩德红 ，梁 涛-，张丕俭 -，朱冬冬- (1．鲁东大学化学与材料科学学院，山东 烟台 264025；2．山东科技职业学院化工系，山东 潍坊 261031) 摘 要： 采用共沉淀法制备了Mo—Co—Fe—Bi系列复合氧化物催化剂，在 自制的小试评价装置 上，考察了反应温度 、气体空速、水醇比、氧醇比、原料浓度等因素对异丁烯(或叔丁醇(TBA))催化氧 化制甲基丙烯醛(MAL)反应性能的影响。结果表明：在反应温度395℃，原料比n(TBA)：7／,(H50) ：7／,(Air)=l：3：10、气体总空速 1800h～、常压的条件下，TBA转化率 100％，异丁烯转化率达 97．6％，MAL单程收率达到83．2％，COx收率低于l0％。 关 键 词 ：异丁烯；叔丁醇 ；催化氧化 ；工艺条件；甲基丙烯醛；转化率；单程收率 中图分类号：TQ426 文献标识码：A 文章编号： l67l-046o(20o8)03—0231--04 甲基丙烯酸 甲酯(MMA)是一种重要的有机 生产MMA的清结工艺，我国现有的MMA厂家 化工原料 ，在许多领域应用十分广泛，近年来 ， 都沿用丙酮氰醇法生产 1【]。 MMA深加工产品的不断开发成功为其市场应用 C馏分中含有大量的异丁烯(iC )，以iC 为 注入了新的活力，市场需求量逐年增加 ；传统的 原料生产甲基丙烯酸甲酯(MMA)是混合c资源 MMA生产方法是丙酮氰醇法 (AcH法)，由英国 的优化利用 ，在环保及经济方面是最具竞争力的 ICI公司开发并于 1937年实现工业化，此法存在 工艺路线翻。 诸多弊端。1982年 日本率先实现了以c为原料 ÷ ： ou ： t O2…，M1veOH ‘ 日本工业化装置 中以异丁烯为原料生产 源充足 。 MMA分为三步法和两步法工艺3]【： 第一步 iC4选择氧化制 MAL反应体系复 由于叔丁醇 (TBA)在特定的反应条件下和 杂，包括并行与串联反应，催化剂性能较佳化是关 催化剂接触时迅速脱水变为 iC4，即以TBA和 键，催化反应条件选择也很重要 实验制备了适合 iC4为原料效果是相同的，但 TBA在分离 ，运 TBA脱水继而氧化为MAL的Mo…CoFeBi多组 输 、储存中比iC4更方便经济 ，所以工业化的装 分复合盐作为第一步选择氧化催化剂，并根据催 置中一般采用以TBA作原料而非 iC4；而将c 化剂的特性进行了反应工艺条件的优化，使催化 中的iC4水合为TBA新工艺已在多套工业装置 剂能够充分发挥其性能获得理想的反应结果；本 上应用投产柳；因此TBA制取MMA路线原料来 文报告的是影响催化反应工艺条件的研究结果。 ·基金项 目：山东省优秀中青年科学家科研奖励基金(2004BS08001)资助项 目 收穰 日期：2007-12-24 修订 日期：2007．12．28 作者简介：~ (197O一)，男，山东枣庄人，2003年在北京理工大学获得应用化学专业博士学位，现为鲁东大学化学与材料学院副教授。 主要研究方向为工业催化、绿色