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提高PVC树脂质量的研究 祁秀红颜 华佘国华 四川宜宾天原化学工程设计有限公司，四川宜宾644000 PVC；生产操作；差异性；DCS曲线 [摘要]对不同PVC树脂进行检测分析后找出差异性，并查找出影响PVC树脂内在质量的因素并进行优化 改进。 “恒兴杯”优秀论文交流会 值，食品级碳酸氢铵质量指标中硼(硫)≤O．007％，硫化物基本都带有颜色，可能对PVC树脂白度带来 折算为单质硫含量约23×10一。②海丰和锐有限一定的影响。③单质硫或无机硫化物对热稳定性的 公司采用浓硫酸清净乙炔，可能原料乙炔中含硫导 影响不明确。从其他高分子物质(如硫化橡胶)的性 致PVC产品含硫。③海丰和锐有限公司氯乙烯聚 质来看，体系含硫时，耐热性有降低也有提高，并且 合过程中使用的终止剂中可能含有硫。 随工艺的改进，基本上可以提高耐热性。 硫对PVC树脂的影响有以下3方面：①由于1．2分子质量分布 氧、硫属于同族元素，有相似的性质，估计硫对PVC 采用Waters150C凝胶渗透色谱仪(GPC)及 树脂质量的影响与氧类似。聚合过程中单质硫会参 Waters 与分子链的转移，形成支链和含硫链段，影响分子质 分布。测试温度为30℃，流动相为四氢呋喃，流速 量分布，降低重均分子质量(Mw)，影响树脂热稳定2．0mL／min，四氢呋喃溶液中PVC质量分数约 性。②如果体系中存在游离的S2。，其会与NH+、0．3％，进样量35--,50肛L，分析结果见表3。 H+、Hc03一等发生反应，生成H：S或其他硫化物， 袭3各样品的分子质■及分布 拄；18为海丰和锐有限公司PVC产品，20为国外某企业PVC产品-38为国内票企业PVC严品。 由表3可见：①18样品的Mw／A11．最大，表明其动性反而有好处，但是塑化性能会稍差。 分子质量分布最宽，结合反映其低分子质量比例的PVC树脂的分子质量及分子质量分布的主要影 Mn数值来分析，18样品低分子质量部分的比例远高 响因素为聚合温度、氯乙烯单体中的杂质含量、聚合 于3*样品。②28样品的Mw／M．和38样品相差也 过程中生成的低分子质量或高分子质量物质。聚合 较大，但是两者反映高分子质量比例的Mw接近，高 温度较高、聚合反应相对比较激烈的情况下，容易在 分子质量部分在加工过程中对热稳定性起主导作 聚合反应体系的局部生成低分子质量或高分子质量 用。③2*样品中低分子质量部分又比3*样品高，所物质。氯乙烯单体中有机杂质较多，同时在聚合反 以28样品的M0／M．值比38样品大。 应过程中也会产生部分有机杂质，这些有机杂质在 从上述分析来看，理论上加工性能依次为28样 聚合反应时成为聚合过程中的链转移剂，降低聚合 度并在PVC大分子链上形成不稳定键，严重影响 品18样品38样品，热稳定性则是38样品28 样品1 PVC树脂的加工热稳定性。 8样品。 针对表3情况，海丰和锐对聚合温度等参数调 1．3傅里叶红外分析 · 整后，重新取3批树脂样品分析，结果见表4。 3种样品的傅里叶红外谱图见图1。 裹4 sG5型树脂分子质量及分布 720 由图1可见：3个样品结构非常接近，在1 样品编号 Mr 肌 Mn M。／M． cm。附近出现的吸收峰主要是引发剂(过氧化碳酸 A#86603 99844·51055 1．96 酯类)的残留物，不应该是此前认为的氯乙烯的过氧 629 42190 B#8395877 2．27 C#83286 9648