2，7’-（乙烯基）-二-8-巯基喹啉及其金属配合物光谱性质及电子结构的理论计算.pdfVIP

第36卷 第4期 北京化工大学学报 (自然科学版) Vo1．36．No．4 2009年 JournalofBeijingUniversityofChemicalTechnology(NaturalScience) 2009 2，7．(乙烯基)．二．8．巯基喹啉及其金属配合物 光谱性质及电子结构的理论计算 李志锋 朱元成 李会学 袁 炕 卢小泉 (1．天水师范学院 生命科学与化学学院，甘肃 天水 741001；2．西北师范大学 化学化工学院，甘肃 兰州 730070) 摘 要：采用密度泛函理论DFT，在B3LYP／6—31G水平上对2，7一(乙烯基)一二一8一巯基喹啉[2，7-Eth(tq)2]的结构 进行了全优化，并以NPA 电荷及静 电势 (EPM)分析结果构建了3种金属 M(M=Zn，Mg，Be)配合物 M[2，7-Eth (tq)2]2。以此为基础用TDDFT方法计算了配体及其金属配合物的吸收光谱。同时，利用 自然键轨道理论 (NBO) 及分子中的原子理论(AIM)对分子 内氢键进行了分析。结果表明，该类化合物均具有较大的电子亲和能，中心金 属原子的改变对配合物吸收光谱性质影响较小。和2，7-Eth(tq)2相比，M[2，7-Eth(tq)2]2的吸收光谱产生明显 红移。2，7-Eth(tq)2及其 M[2，7-Eth(tq)2]2分子内存在较强的氢键，氢键与环上的碳原子形成五元环，分子 内 氢键的存在使分子的稳定性增加。 关键词：8一巯基喹啉衍生物；氢键；自然键轨道 (NBO)；分子中的原子理论 (AIM)；静 电势(EPM)；含时密度泛函 (TDDFT)；光谱 中图分类号：O614．2 发现，8一巯基喹啉锌 [Zn(tq)2]不仅具有发光性质， 引 言 而且是一种优 良的电子传输材料[圳。但 尚未见有 自Tang[]将 8一羟基喹啉铝 (Alq3)制成有机金 2，7一(乙烯基)一二一8一巯基喹啉及其金属配合物的分 属配合物电致发光器件 (0LED)以来，电致发光器 子结构及 电离势等理论及实验研究报道。本文在 件的实验和理论研究引起 了人们的广泛关注[2-4]。 B3LYP／6—31G水平上对 2，7一(乙烯基)．二一8一巯基 目前研究的小分子 电致发光材料(ELM)多以8一羟 喹啉及其设计的3种金属喹啉有机配合物进行了优 基喹啉为主。由于喹啉金属配合物具有成膜性好、 化计算，并用 TDDFT方法分别计算了吸收光谱 。 电子传输性能优良以及可以发射不同颜色的光的特 分析了2，7。(乙烯基)一二一8一巯基喹啉2，7-Eth(tq)2 点，人们期望对 8一羟基喹啉配体进行修饰 以改变其 及其衍生物 2，7一(乙烯基)一二一8一巯基喹啉金属 M 电子结构，从而进一步合成具有不同金属 中心离子 (M=Zn，Mg，Be)配合物 M[2，7-Eth(tq)2]2结构与 的喹啉金属配合物，以达到调制发射波长和发光亮 光谱性质间的联系，并讨论了氢键对配体及其金属 度的目的，人们已对其电子结构和光谱性质进行了 配合物的稳定化作用。本文工作为设计合成高效有 较为系统的研究[5-7j。 机金属电致发光材料提供了理论依据。 与 8一羟基喹啉具有类似结构的8一巯基喹啉作 1 计算方法 为金属螯合剂在分析化学中已有广泛应用，但是其 螯合物作为光电材料的研究少见报道。近年来研究 考虑到研究体系较大及B3LYP／6—31G方法在 计算喹啉类光电材料 中的准确性 J，本文运用 收稿 日期：2009—02—24