钛硅溶胶后移植法制备Ti-KIT-1介孔分子筛.pdfVIP

201]年 安阳师范学 院学报 121 钛硅溶胶后移植法制备 Ti—KIT一1介孔分子筛 王绍梅 ，李惠云，邢晓刚 (安 阳师范学 院 化学化工学 院 ，河南 安 阳 455002) [摘 要]采用钛硅溶胶后移植法 ，合成 了高负载钛 的介孔分子筛 Ti—KIT一1。利用 X射线粉末衍射 (XRD)、紫外可 见漫反射 (uV—vis)、低温 N2吸附一脱附 、热分析等手段对样 品进行 了表征 ，并通 过环 己烯环氧 化反应 考察 了催 化剂的 催化性能。实验结果表明：Ti—KIT-1分子筛仍保持完好的介孔结构，但 比表面积、孔容有所减少，孔径增大。后移植法钛 分子筛骨架 中存在 四配位钛 ，且表现 出 良好 的催化活性 ，其 中以Si／Ti=5的样 品 Ti～KIT一5最好 ，H ()。的转化率达到 96．5 。 [关键词]Ti—KIT一1n；钛硅溶胶 ；催化性能 ；环 己烯环氧化反应 [中图分类号10643．3 ． [文献标识码]A [文章编号]1671—5330(2011)02—0121 o5 在精细化学品、农用化学 品和 医药 中间体等 TG等技术手段 ，研 究不 同合成组分及条件对 中 生产领域中 ，选择性催化 氧化是一种重要 的合成 孔钛硅分子筛 Ti—KIT一1的结构与催化性能 的影 方法 ]。获得高效 固体催化剂 ，以低浓度 的过氧 响，并以烯烃氧化反应为例对不 同组分的钛 硅分 化氢水溶液作为氧化剂 ，来实现这些新催化过程 子筛催化氧化性 能进行 了初步评价。 更符合 “绿色化学化工”的要求 ]。因此 ，高效 1 实验部分 固体催化剂的开发成为实现这些绿色工艺的首要 问题和核心技术之一。具有 MFI结构 的微孔钛 1．1 H—KIT一1的制备 硅沸石催化材料 TS一1 的发 明，成功地应用于 以 KIT一1参照文献El4]制备 ：NaSiO。·9H。O， H。o 为氧化剂的苯酚羟基化和环 己酮氨氧化等 CTAB，EDTA 和 H 0按 1：0．25：1：60(物质 反应中E5,6]。此后，其它的微孔含钛沸石如 TS一 的量)的比例混合 ，搅拌均匀后装釜 ，在 373K下 2 ] 、 Ti一 也被合成 出来 ，并在 H。0 参与 的催 恒温 24h；重复调节 pH一10．5，恒温 2次后，取 化氧化反应 中展现 出 良好 的应用前景 。。但 出产品用蒸馏水反复洗至 pH一7，自然晾干得到 是微孔钛硅沸石孔道尺寸较小 ，使其对大分子有 的样 品记作 Ti—KIT一1。样 品 Ti—KIT一1在 813K 机物的催化受到了限制。如何合成孑L径较大的固 和 N 气氛中焙烧 1h后 ，再在空气 中焙烧 6h得 体催化剂，使大分子有机物能够通过固体催化剂 到 Na—KIT一1粉体 。将 Na—KIT一1粉体 用 0．1 孔道快速到达活性钛 位和产物快速 逸出，对实现 mol／I的 HN0。进行酸洗 ，控制固液 比为 1：10， 众多的清洁催化氧化过程显得尤为重要 。 室温搅拌 0．5h，过滤 ，用蒸馏水洗涤至 pH一7， 纯硅介孑L分子筛 KIT一1[1。具有 比MCM一41、 100℃下烘干得基体分子筛记作 ParentKIT一1。 HMS更好的热稳定性 和水热 稳定性 ，其一维 孑L 1．2 催化剂 的制备 道彼此交叉形成三维无序结构 ，有利于催化 、吸附 采用文献[15]的方法制备钛硅溶胶 。硅溶 过程中的物质传递 。本文 以 KIT一1介孔分子筛 胶 ：取 11．16mL(约 10．40g)正硅 酸 乙酯 、11． 为基体 ，采