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纳米聚苯胺纤维的开发与应用进展 汪多仁 吉林市石油化学公司联合化工厂 1理化性质 聚苯胺是一种结构型导电聚合物，是不需要加入其他导电性物质而依靠本身结构即具导 电性的物质。利用结构型导电聚合物制备导电纤维是制备导电纤维的一种新方法。纤维完全 由结构型导电聚合物组成，无须加入其他材料即可导电。由于纤维本体导电，故其导电性是 优良而持久的。纳米聚苯胺纤维是一种导电纤维，具有导电纤维的物理与化学特性，即具有 优良的抗静电性能，是利用导电成分赋于纤维以导电性能。 月j纳米聚苯胺纤维制成具有良好导电性能的纤维，其强度极高、弹性摸量也高，还具有 优良的耐磨与抗、疲劳腐蚀、耐高热性能。 2工艺开发 2．1聚苯胺 用沉淀法聚合制备二丁基萘磺酸或十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺，所得聚苯胺(PAn) 具有高导电率，并溶于普通有机溶剂。 聚苯胺是以苯胺为单体，用化学氧化剂氧化或电化学的阳极氧化法使苯胺发生氧化聚合 反应而制得的，其中使用最广泛的氧化体系为过硫酸盐体系。 聚合产物结构和性能是最重要的因素，只有在强酸介质中反应，才有利苯胺按“头一尾” 联接的方式进行聚合增长反应，得到具有导电性和电化学活性的聚合产物。此外，溶液中阴 离子的种类、反应温度、苯胺的浓度、反应的环境对苯胺的聚合反应都有影响。用电化学方 法制各聚苯胺时，产物的结构与性能还依赖于电极材料及表面形态、电位大小、描速率及电 流密度等条件。 ①电化学阳极氧化法 此反应是在含有苯胺的电解质溶液中，选择适当的电化学条件。试验在带有砂芯的电解 池内进行，使用lcmXlcm的铂片为电极，石墨棒为辅助电极，控制铂电位为0．8V，在苯胺的 酸性水溶液中聚合。苯胺在阳极上发牛氧化聚合后，沉积在电极表而，形成粉术状物，反应 过程按电化学一化学一电化学的串联机理进行。目前常用的氧化体系是过硫酸盐如过硫酸铝 等，苯胺的氧化聚合按自由基的原理进行。 影响苯胺聚合的因素很多，但最重要的是溶液的酸度。在强酸性溶液中，容易生成头一尾 相接的产物。 ②化学缩聚法 化学缩聚法是用苯胺为原料，反应是在常温、常压下，使用辣根油过氧化氢酸为生物催 化剂、过氧化氢为氧化剂，进行苯胺的氧化缩聚。 采用缩聚的方法来制各聚苯胺，也可以用对氯苯胺、对溴苯胺、对碘苯胺以及对苯二胺 等为原料，以Na、K、Cu等为催化剂进行缩聚反应而得聚苯胺。 具体制法是；配制一定浓度的苯胺盐酸溶液，装入配有搅拌器和加料装置的三口瓶中， 以冰浴、水浴或冰盐浴控温．滴加一定浓度的硫酸铵水溶液，反应温度为负5～25℃，并迅 速搅拌反应4h，放置过夜，过滤，用水洗涤至用BaCl2溶液检验不出S04，再用甲醇和无水 乙醚洗涤两次，在小于60℃的真空烘箱中干燥至恒重，得到聚苯胺。 水洗涤至中性，HCl浸泡过的用1mol／L的HCl洗涤3次，真空干燥，分别得到本征态和掺杂 态聚苯胺。 第七届功能性纺织品及纳米技术研讨会论文集 2007-4 ③电化学法 电化学法是将0．5mL的苯胺溶于50mL的1 酸溶液内，在阳离子Pt的作用下于200mV下进行聚合5rain，制成聚苯胺薄膜。 ④生物化学法 聚苯胺(PANl)及其衍生物是一类重要的导电材料，由于拥有极佳的热稳定性和极具开发 潜力的电子特性，其合成、应用研究受到了广泛关注。普通的化学聚合方法由于用甲醛等物 质，毒性大，对环境不利，而酶催化聚合恰恰克服了这一缺点。 PANI及其衍生物的酶催化聚合通常以辣根过氧化物酶(HRP)为催化剂能催化氧化一系列 芳胺和酚。 用生物化学法缩聚制备苯胺，产率高达97％，且能耗低，设备投资小，不污染环境。在 生物酸的协和作用下，使过氧化氢的氧化速率快速增加，容易获得高产率的聚苯胺。 酶催化合成聚苯胺及其衍生物的主要缺点是，当在水溶液中形成聚合物时会立即发生沉 淀，因此只能得到分子量较低的聚合物或低聚物。为了改善加工性能，用经修饰的苯胺即 2，5-二胺苯磺酸进行聚合，由于磺酸基的存在，使产物PANI在任何pH值下都可溶，重均分 子量提高至大于18，000。 ⑤模板法 采用苯胺模板聚合的方法是在室温下在磷酸钠缓冲溶液(pH值为4．3)中投入等摩尔的聚(4．