稀土掺杂的锡酸盐荧光材料光学性能研究.pdfVIP

稀土掺杂的锡酸盐荧光材料光学性能的研究 杨鹏辉，余雪，宋志国，杨正文，杨勇，赵宗彦，尹兆益，周大成，邱建备 (昆明理工大学材料科学与工程学院，昆明市学府路253号，昆明650093) 摘要：作为二十一世纪新一代照明光源，LED作为固体光源受到了广泛关注。荧光转换技术是目前实 现LED白光的主要途径，因此，荧光粉的性能是决定自光LED质量的关键。本论文选择具有低维结构的 锡酸盐荧光材料为研究对象，主要采用高温固相法合成了稀土离子掺杂的Ca3SnSi209锡酸盐荧光材料， 并研究了其光学性能。结果表明：具有低维结构的Ca3SnSi209表现了特殊的自激发特性，并且稀土离子 的掺杂可实现其发射光谱的多色化，因此，稀土离子掺杂的锡酸盐材料可作为有潜力的LED用荧光材料。 关键词：锡酸盐；稀土离子；自激发；能量传递 0引言 半导体发光二极管(LED)具有体积小、耗电量低(供电电压低、启动电流小)、使用寿命长(超 过100 000h)、响应速度快(ns量级，可高频操作)、环保等强大优势，在大屏幕显示、汽车尾灯、交通信 号灯、LCD背光源等方面具有广泛的应用市场Il。3J。LED在未来二十年的主要发展趋势是向照明领域扩展， 开发和应用更高效、耐用的新型LED绿色照明具有重大的经济效益和社会效益。“荧光转换技术”是目前 光的Ⅳ，Gd)3(Al，Ga)5012：Ce”(YAG)荧光粉配合，制备出商业化的白光LED(30lm／W)。但是由于其缺少红 光成分，该设计方案存在白光显色指数低(Ra_75)，色温较高(CCT=7756K)等问题[4】。 体通过公用边形成的一维链状结构，常温下该发光体在紫外光的激发下可发出明亮的蓝白光【51。Ce4+在一 维结构中表现的优异发光性能，引起了人们对新型低维发光材料的重视睁引。 在已报道的锡酸盐中，锡元素主要形成稳定而牢固的Sn06八面体结构降12】。Sn06八面体不同的链接 方式能够形成低维的晶体结构，尤其是一维链状结构，这预示着具有低维结构的锡酸盐有可能成为性能 良好的光致发光基质材料。 Utrecht小组的工作证明了锡酸盐具有自激发特性，即基质可将吸收的激发能量直接转化成光能，其 自激发发光是Sn4+与O}之间的电荷转移跃迁造成的，并且锡酸盐结构中SnO。八面体的链接方式不同能 够抑制或增强该跃迁【l314l。同时锡酸盐具有良好的化学稳定性和热稳定性，这表明锡酸盐作为较高质量 的荧光体基质是非常值得研究的。因此，本工作通过对具有自激发特性锡酸盐材料荧光性能的研究，力 图寻找性能优异的荧光材料；并希望通过对荧光粉材料基质与发光中心的研究，为选择合适的基质材料 与激活剂离子提高白光LED质量提供参考。 l实验 所有的样品都采用高温固相反应方法制备。根据所合成的化合物的不同，按不同元素的化学计量比， 准确称量一定量的原料在玛瑙研钵中混合研磨。研磨时以无水乙醇为助磨剂，充分研磨均匀后，将反应 混合物转移至氧化铝坩埚中，根据不同化合物的合成要求选择合适的升温速度、烧结温度、保温时问， 来制备所需化合物。 电压700伏特，激发和发射狭缝根据基质而定。 2结果与讨论 不掺任何稀土离子基质材料在紫外灯下可以观察到明显的蓝白光。图1为基质Ca，SnSi209的激发与 发射光谱图。基质材料的发射主峰位于429nm，监控此主峰位置得到激发峰由两个峰组成，分别位于 自光。从而证明了Ca3SnSi209基质存在自激发特性。 一．了．再一．一量∞c。-c—o，；再一。芷 图1Ca3SnSi209基质材料的激发与发射光谱图 由于该基质在UV激发下具有自激发现象，发射蓝光。考虑掺杂稀土离子，通过基质与掺杂离子之 子得到系列样品，在316nm激发下得到发射光谱图，如图2所示。 本观察不到。这说明基质发射的蓝光能量被稀土发光中心离子Sm3乞P，，Tb”全部吸收，该结果也表明 基质中可实现红，绿，蓝三基色的发光。 不能进行有效地能量传递。 观察到基质的发射峰。由于基质的自激发发射与Eu3+离子的特征发射都存在，为了进一步研究该基质与 稀土离子之间的能量传递，我们制备了系列Eu”掺杂的样品。 qs==：=．．．～^．以：= 一l ’ V、‰一