ZSM-5的组成与粒径对甲苯甲醇烷基化反应的影响.pdfVIP

石 油 化 工 ·260· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2008年第37卷增刊 ZSM一5的组成和粒径对甲苯甲醇 烷基化反应的影响 刘 晔，刘月明，王 勇，吴海虹，吴 鹏 (华东师范大学化学系绿色化学与化工过程绿色化重点实验室，上海200062) [摘要]在固定床微型反应器上进行甲苯甲醇烷基化反应，考察了zSM一5分子筛的硅铝比和粒径对反应的影响。实验结果表 zsM一5分子筛的粒径从lOOnm增大到3p,m时，Px的选择性提高到87．27％。 [关键词]分子筛；甲苯甲醇烷基化；对二甲苯；固定床；催化 203 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 作为合成对苯二甲酸(PTA)和对苯二甲酸二 2结果与讨论 甲酯(DMT)的主要原料，对二甲苯(PX)的需求量 巨大且逐年增加。相比于传统的甲苯歧化和转移 烷基化制PX技术，甲苯甲醇烷基化技术主要利用 影响 甲醇来进行甲苯的烷基化…，它能够在实现PX高 在反应温度480oc、压力0．1MPa、原料空速 选择性合成的同时，减少甲苯的加入量和苯的产 2h一、氢气流量200mL／min的条件下，考察了 生，同时减少了PX分离过程中的能耗，是一种更加 绿色的生产技术，所以近年来越来越受到学术和工 率和产物选择性的影响，实验结果见图l。 业界的重视。甲苯甲醇烷基化反应是典型的酸催 化反应，提高PX的选择性一直是该反应的研究 重点‘2圳。 本工作考察了ZSM一5分子筛的n(SiO：)／ Jl(舢，o，)和粒径对甲苯转化率和PX选择性的影 响。分析了分子筛的酸性质对烷基化反应和歧化 反应的影响。 1实验部分 1．1催化剂的制备和表征 图1 厅(Si02)／n(A1203)对甲苯转化率和产物选择性的影响 水热合成不同硅铝比和不同粒径的ZSM一5分 ·甲苯转化率；-对二甲苯选择性； 子筛，并经过铵交换制得氢型分子筛。采用Thermal ▲问二甲苯选择性；V邻二甲苯选择性 II IRIS公司的IntrepidXSP型原子发射光谱仪测 定分子筛的组成；采用ShimazuFFIR一8100型红外 294，甲苯转化率下降幅度很小，而PX的选择性从 光谱仪测定分子筛的py一取谱图。 1．2实验装置 反应在固定床微型反应器上进行。加入20-40[作者简介]刘哗(1982一)，男，安徽省宣城县人，硕士生，电话 目催化剂0．15～0．50 021电邮liuye．_china@yahoo．oom．∞。 g，原料中甲苯与甲醇摩尔比为 2，流黉为0．01—1．00mL／min，氢气作载气，流量为 10-200 mL／min，反应区温度控制在480℃，常压下 点学科建设项目(8409)。 反应。产物直接进入GC9890A型气相色谱仪在线检 测。考察结果均是反应开始后2h的采样数据。 ∞-ilu．odu．cno 增刊 刘晔等．zsM一5的组成和粒径对甲苯甲醇烷基化反应的影响 ·261· 能减少强酸中心数目，从而抑制甲苯歧化的发生。 n(A1：O，)增加对提高PX的选择性有利。甲苯的转 化进一步分成歧化和烷基化两个部分‘51，n(SiO：)／ n