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石 油 化 工
2008年第37卷增刊 PErROCHEMICAL田巳(础0LOGY ·525·
0【一氨基官能化SBS的结构和性能研究
任春晓1一,王玉荣1,李杨1,张春庆1
f摘要]以环己烷为溶剂、THF为极性调节剂,采用自制的N—Li引发剂合成了一系列的a一氮基官能化丁苯热塑橡胶(N—
SBS)样品。通过各种分析手段对样品的相对分子质量及其分布、微观结构、形态结构及性能进行了表征。结果表明,随着THF与
N—Li引发剂加入比的增加,N—SBS中丁二烯的乙烯基含量增加,顺一1,4结构和反一1,4结构含量下降。力学性能测试表明N
—SBS的性能与工业上同类产品相当。
[关键词]官能化;丁苯热魍橡胶;结构;性能
334.3
[中图分类号]TQ [文献标识码]A
丁苯热塑橡胶(SBS)的合成一般以烷基锂为引剂引发反应;根据第一段苯乙烯的质量,用l000ml
发剂,烃类为溶剂,通过无链转移和链终止的活性 羊角瓶称取一定量的丁二烯,用正丁基锂破杂至微
阴离子聚合方法得到¨’2J。但此法制得的SBS极性黄色后用N:从釜底压入反应釜内,升温至设定温
小、耐油性和溶解性较差,使SBS的应用受到一定 度并记录反应所能达到的最高温度,充分反应后,
限制。而通过官能化引发剂引发聚合,可以在SBS 在相同的温度下用N:压入已破杂的第三段苯乙
链上引入极性基团,极大地提高了SBS的耐热、耐 烯。反应结束后,用经N:处理的乙醇终止。用N:
氧化、粘接和吸水性能。 压出胶液,加入防老剂(质量为干胶重量的l%)。
本工作根据活性阴离子聚合分子结构可控原 然后用水蒸气煮胶脱溶剂,在双滚开炼机上脱水并
理,以六亚甲基亚胺基烷基锂(N一“)为引发剂,采 压成片状。
用原位聚合法直接将官能化基团引入到SBS分子 1.3分析与表征
链的一端,赋予SBS功能化,是改善SBS与填料的 采用美国Waters公司Maxims820型液相凝胶
相容性和储存稳定性的有效方法口J。
官能化SBS(N—SBS)的相对分子质量及其分布,
1 实验部分
1.1实验原料
NAI
环己烷:工业级,锦西化工厂,使用前用分子筛 G220透射电子显微镜进行N—SBS的形态结
或y一氧化铝浸泡两周,用高纯N:进行脱氧处理, 构分析,冷冻切片,加速电压200KV;采用TA2980
使其含水量和含氧量均小于10ppm;丁二烯:聚合 动态热机械分析仪测定N—SBS的动态力学行为,
级,北京燕山石化分公司合成橡胶厂,含水量小于 薄片拉伸法,频率1Hz,升温速率5K/min,振幅
20 lO斗m。
ppm;苯乙烯:聚合级,北京燕山石化分公司合成
橡胶厂,使用前用,,一氧化铝浸泡,除去阻聚剂和 所得SBS经120℃的开炼机干燥除去微量挥
水,再用高纯N:进行脱氧处理,使其含水量和含氧 发份后采用140oC的硫化机进行压片,制样质量为
量均小于10 35g,片厚lrain。万能材料试验机:英国舯
ppm;THE:分析纯,北京化学试剂三
厂,使用前用分子筛浸泡两周,然后在N:下用氢化 STRON5567型,力学性能均采用ASTM13638标准
进行。
钙回流后蒸出,密封保存于干燥器内。N—Li引发
剂,自制。 2结果与讨论
1.2实验方法
2.1 N—SBS的相对分子质量及其分布
将定量的环己烷用N:压人聚合釜,按比例加
由不同引发剂引发所得SBS样品的GPC谱图
入苯乙烯后预
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