ZSM-5分子筛催化C4烯烃转化制丙烯.pdfVIP

石 油 化 工 2008年第37卷增刊 P阴i0CHEMICALTECHNoLoGY ·105· ZSM一5分子筛催化C4烯烃转化制丙烯 王焕茹，吉媛媛，杨 菁，王 斌，曾小强，黄文氢 (中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京100013) [摘要]采用x射线衍射、x射线荧光光谱、程序升温脱附、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、原位吡啶吸附红外光谱、物理吸附 等方法，对具有不同硅铝比的ZSM-5分子筛进行了物相结构、元素含量、表面酸性、表面形貌与孔结构等物化性质的表征。 [关键词]ZSM一5分子筛；硅铝比；表面酸性 221．21 [中图分类号]TQ [文献标识码]A ZSM一5分子筛由于具有独特的孑L道结构，在许 多催化反应过程中都表现出优越的催化活性、选择性 池采用CaF：窗片；真空装置由机械泵和分子涡轮泵 与稳定性，已被广泛应用于石油化工领域。如：在选 组成，真空度可达10。4Pa，吡啶(分析纯)在真率装 择性催化裂化中应用ZSM一5分子筛催化剂提高汽置上经冷冻一脱气一融化反复处理。用NH，一TPD 油馏分的新烷值；在二甲苯异构化中增产对二甲苯； 技术表征试样的总酸量，仪器为麦克公司Autochem 以zsM一5分子筛为催化剂进行乙烯与苯的烷基化2920型全自动化学吸附仪。称取适量试样放人试 反应，提高乙苯的选择性与收率，并降低能耗。 样管中，在He气吹扫下以10oC／rain的速率升温至 400 zsM一5分子筛催化剂用于C。及C。以上烯烃增产 oC，停留1h；降至40℃，切换为10mL／min的 丙烯的烯烃转化反应是目前研究热点之一。为开 h；然后切换为 10％NH3一He混合气，吸附l 发稳定性高、择形性好、转化率高的催化剂，需对 20 mL／min的He气吹扫1h，基线稳定后开始记录， ZSM一5分子筛催化剂进行系统表征和性能评价。 以10 oC／min的速率升温至600oC，停留30min，停 本工作利用x射线衍射(XRD)、X射线荧光光止记录，完成实验。 谱(XRF)、原位吡啶吸附红外光谱(Py一取)、程序 1．3分子筛性能的评价 升温脱附(TPD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电分子筛原粉与惰性黏合剂混合挤条成型，研磨 子显微镜(TEM)、物理吸附等技术¨。1对不同性能至所需粒径后在固定床反应器中评价其催化性能。 的ZSM一5分子筛进行了表征，并在固定床反应器 2结果与讨论 上考察了ZSM一5分子筛对c。烯烃转化制丙烯的 催化性能。 2．1物相及组成表征结果 ZSM一5分子筛试样的XRD谱图见图l。由图 1 实验部分 l可看出，所用分子筛试样均具有明显的ZSM一5 1．1试样 ZSM一5分子筛原粉来自不同的生产厂家，编间衍射峰的积分强度作为100％，其他试样与之对 号分别为1。，2’，3’，4。，5。。 比计算结晶度，误差约为4-5％，计算结果见表1。 1．2分子筛的表征 由表l可看出，所有试样的结晶度较好。 用XRD技术确定试样的物相结构，仪器为荷 XRF表征结果(见表1)表明，不同来源的 兰Philips公司X’PertMPD型多功能x射线衍射ZSM一5分子筛具