氮气气氛中环氧乙烷-正丁醇-乙二醇丁醚体系相平衡研究.pdfVIP

石 油 化 工 -728· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2008年第37卷增刊 氮气气氛中环氧乙烷一正丁醇一乙二醇丁醚 体系相平衡的研究 董凤蕾1，安维中1，胡仰栋1，刘兆滨2，朱建民2 (1．中国海洋大学化学化工学院，山东青岛266100；2．辽宁奥克化学集团，辽宁辽阳111003) Plus [摘要]对氮气气氛中芷丁醇乙氧基化反应体系的相平衡问题进行了研究。通过实验测定了汽液平衡数据。借助于Aspen 模拟软件，对相平衡进行了模拟计箅，考察了不同活度系数模型对体系的适用性及各组分在汽液相中平衡分配关系。研究表明， Wilson方程用于本体系相平衡计算足适合的，惰性保护气氮气对汽液平衡有显著影响。最后给出了环氧乙烷和正丁醇的平衡分 配系数和温度的关联方程。 [关键词]正丁醇；环氧乙烷；氮气气氛；相平衡；溶解度 [中图分类号]TQ013．1[文献标识码]A 乙二醇丁醚是一种优良的溶剂和清洗剂，广泛 盖，拧紧螺丝，检验系统的气密性。检验成功后，用 应用于涂料、油漆、油墨、树脂等工业领域…。工业 氮气清扫反应釜3次，以排除釜中的空气。实验时， 上，乙二醇丁醚由正丁醇和环氧乙烷在催化剂的作 规定量的液相环氧乙烷通过氮气压入反应釜，搅拌 用下合成。无论是开发新型的乙氧基化工艺，还是 使反应器内的温度均匀。当釜内压力不变时，即认 现有装置的操作，均需要了解环氧乙烷在液相中的 为釜内达到了汽液平衡，记录压力数据。然后升温 浓度或溶解度数据嵋．3J。然而，由于环氧乙烷活性 至下一个温度，记录不同温度下釜内的平衡压力。 很强，易爆，需要惰性气体保护，通过取样分析的方 用不同组成的溶剂重复上述步骤，测出不同溶剂 法测定其浓度在工业上有一定困难，因此，建立一 中、不同温度下环氧乙烷的加入量及釜内平衡压力 种可行的理论计算方法则非常必要。 的实验数据。 Santacesaria等研究了壬基苯酚和十二烷醇乙 氧基化反应过程中环氧乙烷的溶解度问题Hjo。为 了简化计算，该作者将反应混合物视为虚拟的二元 冷 物系，环氧乙烷的溶解度可通过亨利定律来计算。 DiSerio等用相同的方法研究厂乙二醇和辛醇乙氧 基化体系的汽液相平衡关系【6．7J，但从目前可查阅 的文献看，还没有低碳醇乙氧基化反应体系相平衡 问题的研究报道。由于低碳醇易挥发，在实验条件 图1相平衡实验装置 下它在汽相中占有一定的分压，故不能按上述方法 将混合物按虚拟的二元组分来处理。本工作对氮 1．3 取样与分析方法 气气氛中正丁醇乙氧基化反应体系的汽液相平衡 实验设计了如图2所示的取样系统来测定釜中 问题进行了研究。 液相的组成。试样接收器经氮气吹扫和抽真空后 放入冰一水混合物中，并记录降温后试样的体积。 1 实验部分 然后将冰一水混合物移出，加入30℃热水驱赶试样 1．1 实验装置 中的环氧乙烷，当液位不再发生变化时，记录剩余 相平衡实验在一带有搅拌的2L高压反应釜中 试样的体积。最后，接收器中的试样经称重后用气 进行，实验装置如图l所示。该装置外置加热套，内 相色谱分析组成，环氧乙烷在液相中的浓度用减量 部装有冷却盘管，实验时反应釜内温度差控制在 [作者简介]董风蕾(198l一)，女