甲基%2f氨丙基改性Co%2fSiO2催化剂在费-托合成中的应用.pdfVIP

石 油 化 工 ·348· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2008年第37卷增刊 甲基／氨丙基改性Co／Si02催化剂 在费一托合成中的应用 邹 隽1’2，侯 博1，徐 耀1，李德宝1，吴 东1，孙予罕1 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西太原030001；2．中国科学院研究生院，北京100039) 剂。实验结果表明．有机摹团具有很好的热稳定性，在400℃焙烧后催化剂中仍大量存在。催化剂具有以微孔为主的多孔结构。 氧化态催化剂巾钴主要以cq04形式存在，载体中甲基含最越高，C030。晶粒越大。氨丙蕈的存在增强了载体与钴之间的相互 作用，提高r钻分散度。催化剂具有优异的费一托合成反应性能，通过调节甲基含量町实现对反应活性和C5+选择性的调控。 [关键词]费一托合成；钻基催化剂；-2氧化硅 [中图分类号]0643[文献标识码]A 费一托合成(Fischer—TropschSynthesis)是指醇，焙烧即制得钴质量分数约18％的催化剂。催化 合成气(CO+H：)在催化剂上生成烃类等产物的反 应，催化剂活性组分主要有铁、钴、镍和钌等。其 代表硅源中分别由PMHS与APTS摩尔比，N表示 中，用钴基催化剂有利于生成长链烷烃，加氢裂解 氨丙基与钴摩尔比。 和异构改质后町得到高品质柴油等产品【川。钴基 1．2催化剂表征 DMaxHI 催化剂的制备通常采用浸渍法，将钴负载于SiO：， XRD谱图用RigakuVC型X射线衍 射仪测定，条件为CuKa辐射(波长0．15404nm)， TiO：和m：o，等载体上障J。载体效应对催化剂反 40 kV，30 应性能的影响是显著的；载体的高比表面积有利于 mA，扫描速度20／min。Co，O。平均晶粒 钴的分散，进而提高反应活性；载体的织构和表面 尺寸由Scherrer方程计算得到【5】。催化剂的比表面 积由ASAP 修饰的有机基团对反应产物a一烯烃的再吸附及扩 2000型自动物理吸附仪测定。H：一 散脱附有明显影响，从而影响C，+选择性。因此，调 TPR谱图采用5％H：一95％N：混合气还原试样，升 变载体物化性质达到降低甲烷选择性，提高C，+选 温速率5K／min，质谱检测耗氢量和有机基团热解 MiltiLab 碎片峰。XPS谱图用VG 2000型光电子能 择性成为催化剂研发的热点。大量文献报道了不 谱仪测定，以表面污染碳的c1S的结合能 同孑L道结构和孔径分布的SiO：载体，尤其是介孔分 (285．0eV)为标准进行校正。 子筛对钴基催化剂反应活性和c，+选择性的影 1．3催化剂评价 响【3J。虽然有机一无机杂化材料在许多催化反应 催化剂性能在固定床反应器上评价。装样量 中显示出优异的性能【4J，但是对钴基催化剂进行有 2 oc mL，在400F用H：还原6h，冷却至80℃以下 机改性的报道还