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氰化物的测定 一 易释放氰化物 易释放氰化物是指在PH4的介质中，在硝酸锌存在下加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物。包括全部简单氰化物（碱金属的氰化物）和在此条件下，能生成氰化物而被蒸出的部分络合氰化物（如锌氰络合物等）。 1 预处理 1.1 方法原理 向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在PH4的条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物（如锌氰络合物等）以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。 1.2 干扰及消除 1.2.1 若样品中存在活性氯等氧化剂，由于蒸馏时，氰化物会被分解，使结果偏低，干扰测定。可量取两份体积相同得样品，向其中一份样品投加碘化钾--淀粉试纸1-3片，加硫酸酸化，用亚硫酸钠溶液滴至碘化钾--淀粉试纸由兰色变为无色为止，记下用量。另一份样品，不加试纸和硫酸，仅加上述同量的亚硫酸钠溶液。此操作应在采样现场进行。 1.2.2 若样品中含有大量亚硝酸根离子，将干扰测定，可加入适量的氨基磺酸分解亚硝酸根离子，一般1毫g亚硝酸根离子要加2.5毫g氨基磺酸。 1.2.3 若样品中含有少量硫化物（S2-＜1mg/L）,可在蒸馏前加入20.02mol/L硝酸银溶液。当大量硫化物存在时，需调节水样PH＞11，加入碳酸镉粉末，与硫离子生成黄色硫化镉沉淀。反复操作，直至硫离子除尽（取1滴处理后的溶液，放在乙酸铅试纸上，不再变色）。将此溶液过滤，沉淀物用0.1mol/L的氢氧化钠溶液以倾泻法洗涤。合并滤液和洗涤液，供蒸馏用，要防止碳酸镉用量过多，沉淀处理时间不可超过1h，以免沉淀物吸附氰化物或络合氰化物。 1.2.4 其它还原性物质：取200水样，以酚酞作指示剂，用1+1乙酸中和，然后滴加（（1/5KMnO4）＝0.1mol/L）高锰酸钾溶液生成二氧化锰沉淀时，过量1。再进行蒸馏，收集馏出液，待测定。所加高锰酸钾溶液的浓度不可超过0.1mol/L。样品虽经蒸馏分离，任有无机或有机还原性物质馏出而干扰测定时，可对馏出液进行重蒸馏分离。 1.2.5 碳酸盐：含有高浓度碳酸盐的废水（如煤气站废水、水泥废水、洗气水等），在加酸蒸馏时放出大量的二氧化碳，从而影响蒸馏，同时也会使吸收液中的氢氧化钠含量降低。采集此类废水后，在搅拌下，慢慢加入氢氧化钙，使其PH值提高到12～12.5。沉淀后，倾出上清液进行蒸馏处理后测定。 1.2.6 少量油类对测定无影响，中性油或酸性油大于40mg/L时干扰测定，可加入水样体积的20%量的正己烷，在中性条件下短时间萃取，分离出正己烷相后，水相用于蒸馏测定。 1.3 试剂 1.3.1 15%酒石酸溶液：称取150g酒石酸（C4H6O6,Tartaric acid）溶于水，稀释至1000。 1.3.2 0.05%甲基橙指示液。 1.3.3 10%硝酸锌（Zn(NO3)2.6H2O）溶液。 1.3.4 乙酸铅试纸：称取5g乙酸铅（Pb(C2H3O2)2.3H2O）溶于水中，并稀释至100。将滤纸条浸入上述溶液中，1h后，取出凉干，盛于广口瓶中，密塞保存。 1.3.5 碘化钾--淀粉试纸：称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅拌成糊状，加入200沸水，混匀，冷放，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250，将滤纸条浸渍后，取出凉干，盛于棕色瓶中，密塞保存。 1.3.6 1+5硫酸溶液。 1.3.7 1.26%（m/V）亚硫酸钠(Na2SO3)溶液。 1.3.8 氨基磺酸(NH3SO2OH,Sulfaminic acid)。 1.3.9 4%（m/V）氢氧化钠溶液。 1.3.10 1%（m/V）氢氧化钠溶液。 1.4 仪器 1.4.1 500全玻璃蒸馏器； 1.4.2 600W或800W可调电炉； 1.4.3 100量筒或容量瓶。 1.5 步骤 1.5.1 氰化物的释放和吸收 1.5.1.1 接好蒸馏装置，量取200样品，移入500蒸馏瓶中（若氰化物含量较高，可少取样品，加水稀释至200），加数粒玻璃珠。 1.5.1.2 往接收器内加入10 1%氢氧化钠溶液作为吸收液。 注：当水样在酸性蒸馏时，若有较多挥发性酸蒸出，则应增加氢氧化钠浓度。制作校准曲线时，所用碱液浓度应相同。当样品中存在亚硫酸钠和硫酸钠时，可用4%氢氧化钠作为吸收液。 1.5.1.3 馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入吸收器的吸收液中，检查连接部位，使其严密。 1.5.1.4 将10 硝酸锌溶液加入蒸馏瓶内，加入7～8滴甲基橙指示液，迅速加入5酒石酸溶液，立即盖好瓶塞，使瓶内溶液保持。打开冷凝水，以2～4/min馏出液速度进行加热蒸馏。 1.5.1.5 接收器内溶液近100时停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管，取出接受器，用水稀释至标线。此碱性馏出液“A”，供测定易释放氰化物用