离子液体催化合成十六烷基苯的GC%2fMS分析.pdfVIP

石 油 化 工 ·306· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2008年第37卷增刊 离子液体催化合成十六烷基苯的GC／MS分析 王秀娜，王元勋，乔卫红，李宗石 (大连理工大学精细化工国家重点实验室，辽宁大连116012) [摘要]离子液体足一种新型的溶荆和催化剂，其中氯铝酸离子液体对烷基化反应具有较高的催化活性。本文以气相色谱一质谱 联用技术为主要分析手段，研究了氯铝酸离子液体催化苯与l一十六烯的烷基化反应。结果表明，GC／MS是评价芳烃烷摹化反应 工艺的有效手段，也是产品有效的表征手段。本文建立』，一种评价苯的烷基化工艺的便捷、可靠分析方法，为反应条件的优化、反 应机理的探讨及新型窀温离子液体催化的绿色烷基化工艺的新型催化体系的研发创造了条件。 [关键词]气相色谱一质谱联用；长链烷摹化；离子液体；卜六烷基苯；三次采油 116．2 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 芳烃与烯烃的傅一克反应是生产精细化工产 精细化学品有限公司。 品的重要反应，传统催化工艺通常采用无水三氯化 1．2苯的烷基化 铝、氢氟酸、浓硫酸等催化剂催化。这些催化工艺 1．2．1离子液体的制备 都存在腐蚀设备、环境污染严重、反应复杂、产品后 将三甲基胺盐酸盐加入配有搅拌，温度计和带 处理困难、催化剂不能循环使用等诸多缺点。 有干燥管的回流冷凝管的三口烧瓶中。用冰水浴 随着人类环保意识的日益提高，环境友好的绿 冷却一段时间后，在搅拌下分批加入规定量的无水 色催化剂，如室温离子液体越来越多地受到化学工 三氯化铝，铵盐与三氯化铝络合是放热的，用冰水 作者的关注…。由烷基化反应工艺生产的直链烷 浴控制温度(温度过高，铵盐会分解)。待温度稳定 基苯是重要的精细化工中间体。长碳链的烷基苯 后，再用油浴加热、升温至80℃，保持5h，以利充分 经磺化合成的阴离子表面活性剂，与许多地区原油 反应。然后降至室温，在搅拌下通入干燥的HCl约 30 可在较宽范围内产生较低的界面张力，从而在三次 min，即制得溶有HCI的氯铝酸离子液体。其中， 采油驱油剂中占到了重要的地位。苯环在侧链上 干燥的HCl气体是在自制的气体反应发生装置中 的位置及多烷基化对表面活性剂的表(界)面活性 由浓硫酸与氯化钠反应制得。氯铝酸离子液体在 及生物降解性能具有决定作用。长链烷基化工艺 真空干燥器中贮存，以备使用。 的研发，需要一种便捷的、可靠的产物定性定量分 1．2．2离子液体催化苯的长链烷基化 析方法。就苯与1一十六烯的烷基化反应而言，反 在配有搅拌、温度计、带干燥管的回流冷凝管 应产物的组成复杂，且主、副产物的沸点接近，常规 的三口烧瓶中加入一定量的苯，l一十六烯。搅拌一 段时间，混合均匀后，加入规定量的离子液体作为 仪器分析比较困难，采用Ca2，GC／MS可较为准确、 方便实现产物的定性定量分析。 催化剂，油浴加热升温至预定的反应温度，开始记 本研究为苯与1一十六烯烷基化反应条件的优 时，反应一定时间后，把物料倒入带有磨口瓶塞的 锥形瓶中，静置分层，产品、原料、溶剂溶为一体，并 化、反应机理的探讨及新型催化体系的研发创造了 与离子液体催化剂清晰分层。分出的有机物摇匀 条件。 后进行GC，GC／MS分析。 1实验部分 1