以均苯四甲酰四二乙醇胺为核的水溶性超支化聚酰胺-酯的合成与表征.pdfVIP

2011年1月第20卷第1期 中舅胶粘剂 V01．20 1 No．I，Jan．201 CHINAADHESIVES 以均苯四甲酰四二乙醇胺为核的水溶性超支化 聚酰胺一酯的合成与表征 梁志彬，赵殊，郭超，王兴宁，王婧，吴宁 (黑龙江省阻燃材料分子设计与制备重点实验室，东北林业大学理学院，黑龙江哈尔滨150040) 摘要：超支化聚酰胺一酯(HPAE)含有类似于球形状的分子结构和大量活性端基，因而在胶粘剂、涂 料、流变改性剂及染料等领域中具有潜在的应用前景。以均苯四甲酸酐(PMDA)和二乙醇胺(DEA)为原 料，合成出一种中心核(B，)；然后以2，2一二羟甲基丙酸(DMPA)为AB：单体，将其与B，进行熔融缩聚反 应，制成水溶性的HPAE。结果表明：B，的数均相对分子质量(眠)、重均相对分子质量(肌)分别为 889 l697、l g／mol，MJM．=I．11，说明其相对分子质量分布较窄；HPAE分子骨架中含有强极性酰胺键、弱极 676 性酯键和大量强极性羟基，易溶于水；水溶性HPAE的支化度为0．47，其眠、帆分别为2195、3 g／mol， MJM．=1．67。合成原料易得、工艺简单，适合大量制备超支化聚合物。 关键词：超支化聚合物；超支化聚酰胺一酯；二乙醇胺；均苯四甲酸酐；2，2一二羟甲基丙酸 中图分类号：0633．22文献标识码：A 文章编号：1004—2849(2011)ot．-oool一06 体，将其与中心核进行共缩聚反应，制成一种水溶 0前言 性超支化聚酰胺一酯(HPAE)。该HPAE在胶粘剂、 近年来，超支化聚合物因其分子结构类似于球 水性涂料、染料和表面活性剂等领域中具有良好的 形状及具有诸多特点(如低黏度、高流变性、高溶解 应用前景[10-n】。 性和富含大量端活性基团等)而得到人们的广泛关 l试验部分 注fl-41。超支化聚合物既可用于胶粘剂的基体树脂、 助剂等，又可用于改善胶粘剂的粘接强度、流变性 1．1试验原料 等。超支化聚合物的合成方法可分为无控制增长 “一步法”和逐步控制增长“准一步法”。“一步法”合 药集团化学试剂有限公司；2，2一二羟甲基丙 成得到的超支化聚合物具有多分散性，降低最终产 物分散性的方法之一是将AE(石≥2)型单体与一个四丁酯(99肼6)，分析纯，北京金龙化学试剂有限公司； 具有Y个B官能团的中心核耳进行共聚，甄中心 对甲苯磺酸(99．5％)，分析纯，天津市福晨化学试剂厂； 6 交联聚苯乙烯磺酸树脂(交换值4．146 核的引入可同时控制最终产物的分散性和相对分 mmol／g)，自 子质量。Huh、Lohden等基于上述思路，已成功合制；Ⅳ，Ⅳ-二甲基甲酰胺(DMF)，分析纯，天津市巴斯 成出超支化聚酰胺[51、聚醚[61和聚酰亚胺tTI等产品；以夫化工有限公司；氯仿、无水甲醇、无水乙醇、甲苯、 商品化单体为原料，采用一步法合成所需结构的超 酚酞、氢氧化钾(KOH)、二乙醇胺(DEA)，分析纯， 支化聚合物也有大量报道[8．-91。 天津市科密欧化学试剂有限公司。 本研究以均苯四甲酸酐(PMDA)和二乙醇 胺(DEA)为原料，利用氨基活性大于羟基，制成一1．2试验仪器 Avatar 种中心核；然后以2，2一二羟甲基丙酸(DMPA)为单 360型傅里叶变换红外光谱仪，美国