AlGaCl3双金属体系中羰基化合物的烯丙基化反应.pdf

第3l卷第3期 上饶师范学院学报 V01．31，No．3 OFSHANGRAONORMALUNIVERSITY 2011年6月 JOURNAL Jun．20ll A1／GaCl3双金属体系中羰基化合物的烯丙基化反应 李海根1,2谢健3，吴雪节，熊知行1，2 (1．宜春学院化学与生物工程学院，江西宜春336000； 2．江西省高等学校应用化学与化学生物学重点实验室，江西宜春336000； 3．宜春中学，江西宜春336000) 的高烯丙醇类化合物。 关键词：AI／GaCl3双金属体系；烯丙基化；高烯丙醇 中图分类号：0614．3+l文献标识码：A 文章编号：1004—2237(2011)03一0068—04 高烯丙醇的合成主要是通过烯丙基金属有机化合物与羰基的加成得到。如大家熟知的烯丙基格氏试剂 与羰基加成就是合成高烯丙醇类化合物的重要方法。这些试剂都有一个共同的缺点：反应不能在有水的介 质中进行。为了改进该反应，二十多年来学者们进行了大量的研究。研究的结果令人振奋，有些烯丙基金属 有机试剂可以在含水的介质中稳定存在，如：烯丙基锌、烯丙基锡、烯丙基铟等【1-4】。新加坡学者LiXuran和 I_oh Chan等发现金属铟可以在水中促使羰基化合物与烯丙基溴反应生成高烯丙醇[5I。中 加拿大学者1钛Hang 国科大的王智勇等报道了金属镓在水相中促进羰基化合物与烯丙基溴反应高产率合成高烯丙醇[6]6。 本文研究了山GaCl3双金属体系中，羰基化合物与烯丙基溴合成高烯丙醇的反应，研究表明：该反应可 以在含水的介质中进行。 l 实验部分 1．1主要试剂及仪器 三氯化镓，A．R，大连科利德生产；铝粉，纯度99．99％，100目，上海三浦化工有限公司生产；烯丙基溴， A．R，国药集团化学试剂有限公司生产；四氢呋喃，上海试剂一厂生产；反应用醛酮，A．R，上海试剂总厂生 产；层析硅胶GF254，青岛海洋化工；vECIDR22傅立叶变换红外光谱仪；AVANCE400核磁共振。 1．2合成方法 高烯丙醇的合成以苯乙醛与烯丙基溴反应合成1一苯基一4一戊烯一2一醇为例：氩气的保护下，在50ml三 颈瓶中加入铝粉3．6mmol，THF 8ml，H208ml，GaCl3 收稿日期：201I—ol—13 基金项目：江西省高校重点实验室科技计划(赣财教)项目资助 作者简介：李海根(t979一)。男，江西丰城人，讲师，硕士，主要从事有机合成研究。 万方数据 第3期 李海根，等4A．：A1／GaCl3双金属体系中羰基化合物的烯丙基化反应 69 用水洗3次，无水硫酸镁干燥。产物浓缩后用硅胶薄层色谱法分离(展开剂用石油醚：乙醚=4：1)。 2结果与讨论 2．1溶剂对反应的影响 首先，我们对反应的条件进行了探索。在试验中，以苯基乙醛与烯丙基溴的反应为基础，研究了溶剂与 A1--Ga_Ch用量比对反应的影响。试验结果见表1。 OH I Ph-v-C王i0十∥Bf型警k Pl卜人飞 表1 苯乙醛与烯丙基溴在不同条件下的反应8 a．反应中烯丙基溴与苯乙醛的物质量之比为1．5：1。 b．表中A1、GaEl3的用量是与烯丙基溴用量的比值。 c．产物分离后，以苯乙醛的用量来计算产率。 试验结果表明：由于偶联反应的存在，反应中铝的用量越大，反应的收率越低；反应中加入GaCl3后，产 目前，该反应的反