反相微乳液法制备纳米NiB非晶合金及其催化NaBH4水解制氢.pdfVIP

第34卷第3期 河南科技大学学报：自然科学版 V01．34No．3 2013年6月 JournalofHenan ofScienceand Science Jun． 2013 University Technology：Natural 反相微乳液法制备纳米NiB非晶合金及其 催化NaBH4水解制氢 张军，李莉莉，王修才，李承轩，杜西刚 (河南科技大学化工与制药学院，河南洛El471023) 摘要：调变反相微乳体系中十二烷基三甲基溴化铵(CTAB)、正戊醇和水的含量，以硼氢化钠为还原剂，用不 同的微乳体系制备了多形貌NiB；借助x射线衍射、选区电子衍射和透射电镜分析，分别确定了所得产物的物 相组成及其形貌特征；通过变化不同形貌类型的NiB、反应温度及NaBH。浓度，分别考察了这些因素对NaBH。 水解制氢反应的影响。研究结果表明：反相微乳体系还原法均可制得纯度较高的非晶态NiB，随着体系中水 含量的增大，产物由球形变为树枝状；而随着醇含量的升高，产物粒径逐步减小。微乳液法制得的NiB对 NaBH。水解制氢的催化能力要强于水溶液常规法所得的NiB。NaBH。在溶液中的浓度对于产氢速率影响不 大，具有零级反应的动力学特征。 关键词：非晶态；NiB；微乳体系；NaBH。；水解制氢 中图分类号：TQ423；0614．12 文献标志码：A 0 引言 NiB是一种镍系非晶态合金，Ni和B原子在三维空问结构上的排列呈现“玻璃态”的各向同性，不 存在规则的周期性和平移性，也不会出现晶界、位错和偏析等缺陷，处于一种短程有序、长程无序的热力 学亚稳态¨。，因而，特殊的微观结构赋予了非晶合金NiB独特的物化性质，使其在复合材料的增强增 韧¨o、高强软磁材料∞J、钝化防腐H’等方面已经获得特殊应用。尤其是作为新型催化材料，NiB具有很 高的活性、选择性以及抗中毒性，已引起科技界的广泛关注”“o。 反相微乳液法是近年来新兴的一种制备微纳米材料的有效方法。。反相微乳液是一种透明或半 透明的热力学稳定的分散体系，在表面活性剂及助表面活性剂的作用下，水相以“微水核”(8～80nm) 的形式分散在连续的油相之中，形成油包水(W／O)型微乳体系‘8o。通过调控水相、油相及助剂加入量 的比例关系，能够调节微水核的形貌和大小，以此作为“微反应器”可实现对产物形貌和分散度的有效 控制‘9|。 本文以反相微乳液法制备非晶态合金NiB催化剂为研究重点，通过改变微乳液中水、醇的加入量， 征外，着重考察了不同形貌的NiB催化剂对NaBH。溶液常温下水解产氢的催化效能。 1 试验部分 1．1试剂和仪器 0．6594 4 g·mL～，95．0％)，正戊醇(C，H。：O，密度为0．824g·mL～，95．O％)，十二烷基三甲基溴化铵 洛阳市矿产资源化工重点实验室建设项目(1003016A) 作者简介：张军(1964一)，男，河南漯河人，教授，博士，硕士生导师，主要研究方向为无机功能材料． 收稿日期：2012—11—19 万方数据 ·92· 河南科技大学学报：自然科学版 06 组成，Cu靶Kot射线(0．154nm)，电压35kV，电流35mA，扫描角度(2口)为20。一80。；样品的形貌观察 kV。 1．2试验步骤 mL、0．83 CTAB、7．4mL正戊 典型的NiB制备程序如下：将20 tool·L。Ni2+溶液，加入到含6．0g