铜催化构建-s和c-n键的反应研究.pdfVIP

摘 要 过渡金属催化的交叉偶联反应是构建碳一碳键、碳一杂键最为有效的手段之 一，已经被广泛地应用于有机化学的许多领域。近几十年来，人们主要集中于用 各类配体的合成来提高过渡金属的催化活性和底物的适应性，而对开发更简便、 且环境友好的新型催化体系的研究相对薄弱。同时，与钯、镍等过渡金属相比， 铜是一种廉价且毒性低的金属，而且可以减少对环境的污染，促进绿色化学的 发展。基于这两点，本论文主要研究了在不同反应体系中，铜催化碳一硫键和碳一 氮键的构建，主要研究内容如下： 首先，我们研究了以PEG．400／H20为反应介质，铜催化芳基卤与硫代乙酸 偶联反应合成芳基硫醚的反应。我们考查了不同取代基的芳基碘、芳基溴与硫代 乙酸的反应，研究发现：该催化体系具有广泛的官能团容忍性，可获得高达96％ 收率。 其次，我们研究了以PEG．400为反应介质，无配体、铜催化芳基卤与水合 肼偶联反应合成芳基肼的反应。我们考查了一系列芳基卤的电子效应、空间效应 对催化活性的影响，均获得了令人满意的实验结果，可获得高达91％的收率。同 时，对该反应的机理进行了探索。 最后，我们研究了铜催化腙类化合物与2．巯基苯并噻唑的高选择性构建C-S 键。我们发现相应的醛、酮腙都能与2．巯基苯并噻唑发生偶联反应。 关键词：铜催化；交叉偶联；PEG-400；选择性 Abstract The reactionsare transition-metal-catalyzed cross—coupling simple，efficient，and versatile routestOtheformation ofcarbon-carbonand carbon．hetero bonds．which the inawide representskey of step range last preparativeorganic processes．In chemistsfocusedon and decades，manymainly ofdifferentof designsynthesis kinds ofmore convenientand ligands．However，study environment-friendlv catalytic is rare．In withPd systemrelatively and isa comparison Ni，copper metalwith cheap this have low-toxicity．Inthesis，we the C．SandC-N