binol生的ewis acid-lewis base双功能手性催化剂的设计合成及其在不对称催化中的应用.pdfVIP

acid．Lewis BINOL衍生的Lewisbase手性双功能催 化剂的设计合成及其在不对称催化中的应用 有机化学专业 研究生杨飞 指导教师游劲松 设计和发展高效不对称催化剂已成为当今有机化学的一个热门领域并受到 极大的关注。通过对酶作用的机理研究表明，酶催化是由两个或多个活性中心 协同作用的结果，从仿生模拟的理念出发，多功能催化剂设计原理比传统方法 具有更多的优点。这种催化剂具有手性Lewis酸和Lewis碱两个催化中心可以 同时活化亲核和亲电前体。Lewis酸碱联合催化剂通过协同活化两个或多个反 应中心可以带来高的反应速度和极佳的立体化学选择性． acid-Lewis 本论文主要研究室温条件下手性Lewis base双功能催化剂催化 适用予官能化炔的反应。我们首次发现了催化量的NMI及其它碱性化合物可在 室温条件下快速促进炔基锌中间体的生成，并将N．甲基咪唑(NMI)、Et2Zn、 得高产率和高∞值(94％ee)。通过两者的协同催化作用可降低手性配体BINOL 的用量(从传统的20％降低到10％)。 从酶模拟和多功能催化剂设计原理出发进一步设计合成了六个3，3’．咪唑 及咪唑衍生物修饰的BINOL类手性双功能催化剂，这是首次以手性联二萘酚 为骨架的咪唑类双功能配体的设计合成。将这些配体的过渡金属络合物用于不 对称催化反应，考察了不同双功能配体的对映选择性差异性．通过比较发现3． 炔基锌对醛的不对称加成反应以及醛的不对称硅氰化反应有着极好的催化活 化的不对称反应。 关键词：不对称催化双功能催化剂配体设计手性联二萘酚昧唑路易 斯酸碱亲核加成 and ofNovelLewis DesignSynthesis fromBINOLs BaseBifunctionalDerived Catalysts andImidazolesandtheir in Applications AsymmetricCatalysis Major：OrganicChemistry Graduate：Fei You Yang The and ofnew for design developmenthigh-performancecatalysts in isof interestin chemistry．The asymmetriccatalysisongoing o删c applications the oftwomore medmnismofactionof Or many即zyme$involvescooperation reactiveccntrcs．Itisconsideredthat nattlrc,the of byimitating principle multifunctionalcouldoffer over