crlt;39;3+gt;电化学氧化生成crlt;,2gt;olt;,7gt;lt;#39;2-gt;过程研究.pdfVIP

陈吕平： Cr3+电化学氧化生成Cr2072过程研究 符号说明 A 吸光度、反应指前因子 B 选择性 E 电极电位、活化能 F 法拉第(Faraday)常量 I 电流密度 。 电流 J 操作电流密度 k 反应速率常数 r 反应速率 s 电极面积 T 温度 o 反应时间 九 波长 Ⅸ x的初始浓度 Ⅸ x的瞬时浓度 n 电流效率 v 电解液的体积 z 电极反应式中电子计量系数 陈昌平： c，+屯化学氧化生成Cr2072．过程研究 摘要 本文研究了cP+在硫酸介质中电化学氧化生成Cr20，2。的过程，提出了cP+电 化学氧化生成Cr20·72-的反应历程。采用循环伏安法和稳态法测定了该体系的循环 伏安曲线和稳态极化曲线；恒电流条件下，在两电极体系中采用整体电解法，研 究了操作电流密度、Cr”浓度、温度、硫酸浓度以及超声对C，电化学氧化生成 Cr207。过程电流效率的影响，实验结果验证了提出的反应历程的正确性。本文还 接电化学氧化蒽制蒽醌过程，采用整体电解法研究了活性炭吸附、超声和电极材 料对Cr3+循环液电化学氧化生成Cr2072．过程电流效率的影响，为实现该过程的工 业化提供理论指导和技术参数。研究表明： (1)硫酸介质中Cr3+电化学氧化生成Cr2072一经过下列反应历程： H20i=—苎oH‘+H+ ① OHl^oHad+e‘ ② _Cr2072‘③ OHad 02+H20④ 其中反应②为电化学反应控制步骤，反应③是cr3+氧化生成cr20；一的反应， 02的生成反应。由上述反应历程推导可得cP+氧化过程的反应速率叭电流效率 rt和反应选择性B的表达式： 陈吕平： Cr”电化学氧化生成Cr20721过程研究 1 垆掣凼，磊k2KW 112蠢2秽‰2而k3[丽Cr34] 。=詈=鲁exp(一鲁]踹 (2)操作电流密度、反应温度、超声及cP+、H+、soj一的浓度均对cP+电化 学氧化过程的电流效率有影响。提高操作电流密度和so；一的浓度，Cr3十电化学氧 化过程的电流效率减小：提高反应温度、增大Cr3+和H+的浓度，过程的电流效率 会增大；超声的存在亦使cP+硫酸溶液电解时的电流效率增大。 的抗剥蚀性好，使用寿命长，可以提高Cr3+硫酸溶液阳极氧化过程的电流密度和 Cp电化学氧化过程的电流效率。 (4)Cr弘循环液电解时的电流效率低于纯Cr3+硫酸溶液电解时的电流效率：cr抖 循环液经活性炭吸附后进行电解，或Cr3+循环液在超声下电解，均可提高其电化 液时的电流效率也低于用该电极电解纯cP+硫酸溶液时的电流效率。 堕墨!! 兰!：皇些堂墨垡竺壁旦!旦：：：塾壁婴茎 !． ABSTRACT was solution acid oxidationofC—to sulfuric TheelectmchemicaI