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Fe/Cu 共催化端基炔的偶联反应以及Nd 促进的酮的Barbier 反应及烯烃化反应 中文摘要 中文摘要 本论文包括铁铜共催化端基炔的偶联反应和钕促进的酮的Barbier 反应及烯烃 化反应两部分内容。 1. 铁铜共催化端基炔的偶联反应的研究。1,3-二炔是有机合成及天然药物中非 常重要的结构单元。因此，探索出一种简便高效的合成方法是非常有意义的。自 1869 年以来，Glaser 首次以苯乙炔为原料, 用CuCl 作催化剂在乙醇和氨水中成功 地合成1,3-二炔，该方法经过不断的改进已成为合成1,3-二炔化合物常用的方法之 一。然而当前的催化体系需要使用大量的催化剂以及昂贵的配体，并且反应体系 需要高温及氧源，脂肪族炔的收率比较低。另外，相比与其他金属催化剂，铁化 合物是价廉，无毒，环境友好的一种催化剂。因此，我们探索一种铁参与的，无 配体参与的，新型温和的，适应范围比较广的催化体系。 2. Nd 促进的酮的Barbier 反应及烯烃化反应研究。稀土金属在我国储藏量大， 用途广泛，其在有机化学中的应用也多有报道。然而金属钕作为一种主要的稀土 之一，研究却相当有限。本论文较深入研究了钕促进的酮的Barbier 反应，该反应 条件温和，不需要任何添加剂，收率较高。并且，当在后续过程中加入当量的亚 磷酸二乙酯，可以以中等收率得到烯烃化产物。 关键词：催化，铜，铁，1,3-二炔，无配体，钕，烯烃，高烯丙基醇 作 者：王培培 指导教师：张松林 教授 I 英文摘要 Fe/Cu 共催化端基炔的偶联反应以及Nd 促进的酮的Barbier 反应及烯烃化反应 Iron/Copper Cocatalyzed Homocoupling of Terminal Alkynes and Barbier Reaction and Olefination Reaction of Ketones Promoted by Neodymium Abstract The thesis consists of the following two sections. 1. Iron/Copper-coatalyzed coupling reaction of terminal alkyne. The structure of 1,3-diyne exists in many organic synthetic and natural drugs. So it benefits to develop a convenient and efficient method to construct these structures. Since 1869, the first discovery of oxidative coupling of copper acetylides by Glaser, the method coupling has become a standard strategy for the synthesis of 1,3-diyne derivatives by meliorating continuously. However, current catalyzed system usually need stoichiometric amount of copper salts, ligands, high temperature, or have low to moderate yields to aliphatic diynes. Otherwise, iron complexes are cheap, relatively less toxic and envi