friedl-rafts烷基化反应原位增容pspoe共混物.pdf

浙江大擘博士学住论文 摘 要 物共混物的原位增容改性提供了一种更为价廉，更为环保，且更为简便的实施手 段。本文|；‘Ps为基体，新型聚烯烃弹性体(POE)为增韧剂，研究PS／POE共 混物在无承AICl3催化剂作用下的原位增容机理，班及共混材料的结构和性能， 为进一步研究和利用该项技术提供理论基础． 作为近年来引起极大关注的新型热塑性弹性体材料，POE由于其优异的物理 机械性能被广泛用做PP的抗冲击改性剂。与传统的增韧剂相比，POE在增韧的 同时，尚可使材料保持良好的强度和加工流动性。本文中将POE引入到PS的增 韧改性中，通过“逾渗”理论研究PS／POE共混物的脆韧转变现象。并在蠕变实 验的基础上，提出了以更为简便的拉伸实验定量测定共混物中银纹含量的新方 法，并以此对PS／POE共混物的增韧机理进行定量化研究。 PS／POE共混物属于热力学不相容共混体系，加入无水AlCb催化剂对其进 行原位反应性增容。可以降低界面张力，使分散相粒径变小，并在加工过程中保 持其良好的分散性。本文通过研究不同组成的PS／POE共混物在原位增容前后结 相形态、力学性能、流变行为和热性能中所能起到的作用，使我们对原位增容的 的原位增容改性是一种行之有效的方法。 增容效果是实旌增容改性技术时最为关注的问题。在强k耐s酸催化剂存在 条件下，交联、降解和凝胶化等副反应很可能伴随着原位接枝反应一起发生，从 而严重影响到共混物增容改性的效果。因此，在研究原位增容改性技术时，主反 应和副反应对材料最终增容效果的影响显得尤为重要。本文结合GPC、SEM和 作用。实验研究发现除了引发原位接技反应，生成PS-grafi-POE接技共聚物以外， 无水AICl3还会导致共混组份的催化降解。原位接枝反应和催化降解反应对共混 物的结构和性能有着不同的影响，它们之间的竞争关系决定了PS／POE共混物最 终的增容效果。 Friedcl．Crafts烷基化反应在小分子化合物领域中有十分广泛的用途，对其反 Frledel-．Crafls烷基化反应原位增容髂，POE共混耪 应机理已经有了十分深入地认识。但利用Friedel-Cra,Os烷基化反应诱发高分子物 质原位增容方面的研究很少。而且，高分子物质有别于小分子化合物的特性使得 对其增容机理的研究很不全面。简单地用引发、链段断裂和接枝的反应步骤不足 以清楚地解释实验现象。本文基于对Friedel-Crafts烷基化反应特点的详细分析， 细化了无水nlcb催化剂的引发过程，对原位增容的反应机理有了迸一步的认识， 从而对实验现象进行了较为合理的解释。 是不可避免的。而且，PS和POE都不具备活泼的化学反应活性，导致共混物的 接枝率非常低。如何缓解催化剂的不良影响和提高接枝效率是进一步改善 PS／POE共混物原位增容效果的关键因素．本文在PS／POE菸混物中引入苯乙烯 单体，增加了共混体系中的不饱和结构，以提高PS-grafi-POE接枝共聚物的产率。 而“两次挤出”技术的应用可以在一定程度上缓解催化降解反应对PS／POE共混 物性能的影响。 关键词：原位增容：Frledel—Crafts烷基化反应I PS-grafl-POE接技共聚物；催化 降解反应；聚苯乙烯(PS)；聚烯烃弹性体(PoE)。 浙江大学博士学位论文 Abstract 如situ Friedel—Crat=Is renetionhasall eompatibilization al埘lation important by that usedas are that thematerialsthe comnlonand advantage catalyst inexpemive,SO ithasthecommercialinthe ofmixed