甾酮类化合物的碱催化自氧化反应的研究.pdfVIP

维普资讯 第 4期 甾酮类化合物的碱催化 自氧化反 的研充 4Z5 6 ， ： ．8一眦 纛篙 主蓑 薯 此致谢 。 n，m )4．7(1H，d，J=8Hz， }l 参 考 文 献 [1]Runti，C．，Nisi，C．，J．reed． Chem ． 1964， 6．8～ 8．2 10H ，m ，C8H5，ArcH ，NH)， ．3～ 7，8I4。 5。6(1H，NH)ppm。 [2]Kornoukova，M ．V．，Lomakina。V．I．，M an- delbaum ，Ya．A ．，Vasilev，A ．F．，Dymova， S．F．． Galushina， V． V．， Zh． Obshch． 叙词：硫代膦酰肼，硫 代 膦 酰腙，反式菊酰 Khim ．，1982，52，2733． 肼，硫代膦酰 [3]金注j三、沙跃武、蔡建平、陈茹玉、缪方 明， 2iJJ,兰 ，高等学校化学学报 ，1989，加，158。 米 带 素 睾 采 有机化学 YOUJIHUAXUE，1991，JJ，425~430 研究简报 甾酮类化合物的碱催化 自氧化反应的研究 郭佳生、梁晓天 ¨’院药物 究所，北京 100050) Studies011Base——Catalyzed Autoxidation ofSteroid Ketones GUO Jia—Sheng，LIANG Xiao—Tian (lstcIe o{MateriaMedica，ChineseAcademyo1MedicalSciences，100050Beijing) Abstract：a-Hydroxy acid，dibasicacid·aldehydicacid (in theform oflacto1)or。c—hydroxy ketonemightbeobtainedfrom thebase-cataly2edautoxidationotserr．ecyclopropylconjuga- tedsteroidketonesand a，3[-unsaturated steroidketonesin thepresenceofsodium hydride． Descriptor： base—catalyzed autoxidation，steroid ketone 酮类化合物的碱催化 自氧化反应受底物的 DMF混合溶剂中经氢化钠处理所得的烯醇盐， 结构和反应条件的影响较大。不同的底物或不 通入干燥氧气氧化。氧化产物经层析分离得羧 同的反应条件，可得不同类型的产物 【卜 。在 酸化合物 2和 3，收率分别 为 48％和 ?8％。2 油菜 甾醇内酯B环的合成中，曾探索了用该反 经重氮甲烷甲基化得甲酯 4；经 乙酰化得 单乙 应来合成内酯环 。本文报道一些与三元环共 酰化物 5；2用 Pb(OAc)一CuOAc)2处 理得 B 轭的甾酮 以及 a，p一不饱和 甾酮的碱 催 化 自氧