钨酸催化氧化环己烯合成己二酸.pdfVIP

维普资讯 2005年第25卷 有 机 化 学 V_01．25．2005 第 1期。96～100 ChineseJournalofOrganicChe~ stry NO．1．96～ l00 · 研究论文 · 钨酸催化氧化环己烯合成己二酸 曹发斌 姜 恒木 官 红 (辽宁石油化T大学石化学院 抚顺 113001) 摘要 以钨酸，有机酸性添加剂为催化体系，在无有机溶剂、相转移剂的情况下，催化 30％过氧化氢氧化环己烯合成己 二酸．当钨酸 ：有机酸性添加剂 ：环己烯 ：过氧化氢=1：1：40：176(摩尔比，钨酸用量为 2．5mmo1)时，使用有机酸 性添加剂考察钨酸的催化性能，结果表明以钨酸／间苯二酚催化氧化环己烯的催化效果最优，反应 8h时己二酸分离产 率达90．9％、纯度为～100％；而不使用有机酸性添加剂时，己二酸分离产率只有72．1％，产品纯度为96．2％．当使用磺 酸水杨酸、草酸、水杨酸为有机酸性添加剂时，随反应时间的增加，己二酸分离产率均升高，但反应6h以后，己二酸 分离产率随时间的变化不明显．当磺酸水杨酸用量为2．5mmol时，己二酸分离产率和纯度均较高．钨酸一磺酸水杨酸催 化体系重复使用五次后，己二酸分离产率仍可达到80．5％． 关健词 环己烯；催化氧化；钨酸；过氧化氢；己二酸 TungsticAcid-CatalyzedOxidationofCyclohexenetoAdipicAcidin thePresenceofAcidicOrganicAdditives CAO，Fa—Bin JIAN~Heng木 GONQHong (LiaoningUniversityofPetroleum＆ChemicalTechnology，Fushun113001) Abstract In theabsenceoforganicsolventnadphase—trna sferreagent，thecatalyticoxidationofcyclo— hexeneto adipicacidwiht aqueous30％ hydrogenperoxideCna beachieved inhtepresenceoftungstic acid／acidicorganicadditive．Whenhtemolarratiooftungsticacid：acidicorganicadditive：cyclohexene： hyrdogenperoxideWas 1：1：40：176(tungsticacid，2．5mmo1)nadhtetungsticacid／resorcinolusde as catalyst，hteisolatde yieldofadipicacidwasupt090．9％ for8h．IfhtetungsticacidaloneWas usde as catalyst．hteisolatde yieldofadipicacidwasonly72．1％ na dhtepurityofproductwaslow．Wiht sulfosali— cylicacid，oxalicacidorsalicylicacidusedas additives，hteisolatde yieldofadipicacidincreasde wiht ni— creasnigreactiontime，butafter6h，itdidnotincreaseobviously~Theyieldnadpuriytofadipicacidwere very high when hteamountofsulofsalicylic a